第六章沉淀滴定法技术分析.ppt

实验确定： 浓度 ～5?10-3 mol/L 指示剂用量——在AgCl计量点时恰好产生Ag2CrO4↓ sp时, [Ag+]=[Cl-]=Ksp(AgCl)1/2 =1.25×10-5 mol/L [CrO42-]=Ksp(Ag2CrO4)/[Ag+]2 =1.3×10-2 mol/L CrO42- 太大，终点提前， CrO42-黄色干扰 CrO42- 太小，终点滞后 用0.1000mol/L Ag+滴定0.1000mol/LKCl, 指示剂[CrO42-]= 5.00×10-3 mol/L。计算由指示剂引入的终点误差。(生成可判断终点的Ag2CrO4需消耗2.00×10-5 mol/L的Ag+) sp时, [Ag+]sp=[Cl-]sp=Ksp(AgCl)1/2 =1.25×10-5 mol/L [CrO42-] [Ag+]2 =Ksp(Ag2CrO4) 出现沉淀时: [Ag+]= {Ksp(Ag2CrO4)/ [CrO42-] }1/2 =1.48×10-5 mol/L 明显Ag+过量了,此时[Cl-]=Ksp/[Ag+]=1.05×10-5 mol/L [Ag+]过量= [Ag+]-[Cl-]=1.48×10-5-1.05×10-5=0.43×10-5 总多消耗的Ag+: [Ag+]总=0.43×10-5+2.00×10-5= 2.43×10-5mol/L 终点误差： 滴定剂过量的量 被测物的量 2.43×10-5 ×2V 0.1000×V ×100%= ×100% =0.049% 酸度：pH 6.5 ~ 10.5； 有NH3存在：pH 6.5 ~7.2 H++CrO42- = Cr2O72- (K=4.3×1014) 碱性太强： Ag2O 沉淀 pH> 6.5 酸性过强，导致[CrO42-]降低，终点滞后 pH< 10.5 Ag++ nNH3 = Ag(NH3)n pH< 7.2 NH3 + H+ = NH4+ 优点：测Cl-、Br- 直接、简单、准确 缺点： 干扰大 生成沉淀AgmAn 、Mm(CrO4 )n、M (OH)n等 不可测I-、SCN- AgI和AgSCN 沉淀具有强烈吸附作用 2、佛尔哈德法 指示原理: SCN-+ Fe3+ = FeSCN2+ （K=138） 当[FeSCN2+]= 6 ×10-6 mol/L即显红色 指示剂：铁铵矾 FeNH4(SO4)2 滴定反应：Ag+ ＋ SCN- = AgSCN 滴定剂：NH4SCN 标准溶液 待测物：Ag+ 滴定条件：酸性条件(0.3 mol/LHNO3)---防止Fe3+水解 标准溶液：AgNO3、NH4SCN Volhard返滴定法 待测物：X- (Cl-、Br-、I-、SCN-) 滴定反应：X- + Ag+(过量) = AgX↓+Ag+(剩余) ＋ SCN- ‖ AgSCN↓ 指示剂：铁铵矾 FeNH4(SO4)2 滴定Cl -时，到达终点，振荡，红色退去(沉淀转化) SCN- + Fe3+ AgSCN? AgCl Ag+ + Cl- + FeSCN2+ Volhard返滴定法测Cl-时应采取的措施 过滤除去AgCl ?(煮沸,凝聚,滤,洗) 加硝基苯(有毒)，包住AgCl ? 增加指示剂浓度，cFe3+ = 0.2 mol/L以减小[SCN-]ep 改进的Volhard法 强酸性溶液(0.3mol/L HNO3)中,弱酸盐不沉淀Ag+ 优点：返滴法可测I-、SCN-, 　　　选择性好，干扰小， 弱酸盐不干扰滴定，如PO43-,AsO43-,CO32-,S2- 　　 3、法扬司法 含Cl-待测溶液 AgNO3标准溶液 指示剂：荧光黄（FI-） ? c Cl-=c Ag+VAg+/ VCl-