第六章络合滴定法.ppt

EDTA: δ -pH图 EDTA与金属离子的配位特性 1. 配位反应的广泛性（请大家考虑用什么样材质的试剂瓶来盛放EDTA？） 2. 1:1配位 因为是1:1配位，没有分级现象，所以滴定可直接用下式计算 C(M)V(M)=C(EDTA)V(EDTA) 3. 配合物的稳定性强 4. EDTA与无色金属离子配位时形成无色的螯合物； EDTA与有色金属离子配位时形成颜色更深的螯合物。 NiY2- ， CuY2- , CoY2- 蓝绿色 深蓝 紫红 二、MLn(1：n)型络合物的稳定常数 lg? Y(H)～pH图 EDTA-M的酸效应曲线 酸效应曲线可以解决的问题 1、查找定量滴定某种金属离子的最低pH值，从而估计滴定时适宜的pH范围。 2、预测可能存在的干扰离子。 3、利用控制酸度的方法，在同一溶液中连续测定几种离子。 2、金属离子的副反应及副反应系数 ?M 多种络合剂共存 3、络合物MY的副反应及副反应系数 ? MY 例题： 　某溶液中含有Pb2+和Al3+，其浓度均为0.010mol·L-1。于pH=6.0时用EDTA滴定Pb2+，加入乙酰丙酮过量至0.10mol·L-1以掩蔽Al3+（乙酰丙酮与Pb2+不配位），求lg　　。 滴定突跃 HIn+M MIn + M MY + HIn 色A 色B 2、 金属离子指示剂封闭、僵化和变质 指示剂的封闭现象 若K?MIn>K?MY, 则封闭指示剂 Fe3+ 、Al3+ 、Cu2+ 、Co2+ 、Ni2+ 对EBT、 XO有封闭作用； 若K?MIn太小， 终点提前 3、常用金属离子指示剂 例：M，N存在时,分步滴定可能性的判断 lgcMsp·K?MY≥6.0，考虑Y的副反应 ?Y(H) <<?Y(N) cMspK'MY≈ cMspKMY/ ?Y(N) ≈ cMspKMY/cNspKNY lg cMK'MY =△lgcK 所以：△lgcK≥6 即可准确滴定M 1、最高酸度 2、最低酸度 金属离子的水解酸度－避免生成氢氧化物沉淀 对 M(OH)n KMY>>KNY M，N共存，且△lgcK<5 络合掩蔽法 沉淀掩蔽法 氧化还原掩蔽法 采用其他鳌合剂作为滴定剂 加络合掩蔽剂,降低[N] 络合掩蔽注意事项： 2. 掩蔽剂与干扰离子络合稳定: ?N(L)=1+[L]?1+[L]2 ?2+… ?大、cL大 FeY 封闭指示剂 被测M与Y络合反应慢 易水解 例 Al3+的测定 例 Ag与EDTA的络合物不稳定 lgKAgY=7.3 lgKNiY=18.6 （二） 置换出EDTA 测非金属离子: PO43- 、 SO42- 待测M与Y的络合物不稳定: K+、 Na+ 总结： 络合平衡 副反应系数 ? Y(H) ? Y(N) ? M 条件稳定常数 K’MY pMsp 和pMep(pMt)及 Et 滴定酸度控制 共存离子分步滴定 滴定方式及应用 　　该法的缺点： 　　(1).沉淀溶解大时，掩蔽效率不高； 　　(2).共沉淀现象使准确度受影响； 　　(3).有色沉淀影响终点观察． 　　但沉淀掩蔽　操作简便 lgKBiY=27.9 lgKFeY-=25.1 lgKFeY2-=14.3 红 黄 抗坏血酸(Vc) 红 黄 pH=1.0 XO EDTA EDTA pH5-6 测Fe 测Bi Bi3+ Fe3+ Bi3+ Fe2+ BiY Fe2+ 6.7.3 氧化还原掩蔽法 8.41 8.50 10.97 5.21 lgKM-EGTA 7.86 8.73 10.69 8.7 lgKM-EDTA Ba2+ Sr2+ Ca2+ Mg2+ EGTA:乙二醇二乙醚二胺四乙酸 6.7.4 其它滴定剂的应用 6.8 络合滴定方式及应用 例 水硬度的测定: Ca2+、 Mg2+ lgKCaY=10.7 lgKMgY=8.7 在pH=10的氨性缓冲溶液中，EBT为指示剂，测Ca2+、 Mg2+总量； pH>12，Mg(OH)2↓, 用钙指示剂, 测Ca2+量 lgcK?≥6 反应速率快