第六章氧化还原滴定法.ppt

* 注意提一下若是不可逆电对，计算出来的结果与实际有加大差别。 * 可结合上例：计量点的电位0.32，可选亚甲蓝 * 过二硫酸氨是强氧化剂。 * 铋酸钠在室温下可将二价锰离子氧化成高锰酸根。 少量Hg2Cl2沉淀不被KMnO4或K2Cr2O7滴定剂氧化，不必过滤除去。 * 说明为什么会有第二个表达式？ 0.5345V的电位说明了什么？ * 说明为什么会有第二个表达式？ 0.5345V的电位说明了什么？ * 利用置换碘量法可测定许多氧化性的物质：铬酸盐、重铬酸盐、二价铜、碘酸盐、砷酸盐、次氯酸盐等。 而剩余碘量法与直接碘量法不同的是：还原性物质与碘不能及时反应。 * 酸性的调节可用硫酸和磷酸，不宜用硝酸和盐酸。 * 酸性的调节可用硫酸和磷酸，不宜用硝酸和盐酸。 * 在不同条件下高锰酸根被还原成不同的形态，在强酸性条件下高锰酸根才是强氧化剂。 在氢氧化钠浓度大于2mol/L的碱性溶液中，高锰酸根可被还原成锰酸根。 * 反应在常温下就可进行，生成的锰离子对反应有催化作用。 * 若为片剂或糖浆，由于其中含淀粉，而高锰酸钾可氧化淀粉，若仍用之测定，结果偏高；应改用铈量法。 * 为何不宜采用直接配制的方法？纯的高锰酸钾溶液是相当稳定的，但除去上面的原因，蒸馏水中总多少含有还原性杂质，它们可与之反应析出MnO(OH)2或MnO2，它们又能促进高锰酸钾的进一步分解。 * 酸度调节用硫酸。酸度不够时，容易生成MnO2?2H2O;酸度过高，又会促使H2C2O4分解。 * 若一开始就加入锰离子，可在最初阶段加快滴定速度。 2、标定方法 基准物：K2Cr2O7、KIO3、KBrO3等。其 中以重铬酸钾最常用。 采用置换碘量法，以K2Cr2O7作基准 物标定Na2S2O3浓度。 第三节 高锰酸钾法 一、基本原理 高锰酸钾法（potassium permanganate method）是以高锰酸钾为标准溶液的氧化还原滴定法。 MnO4－+8H++5e Mn2++4H2O 强酸性条件：[H+]1～2mol/L时 KMnO4法滴定条件： 控制酸度为1~2mol/L， 常用H2SO4，不用HCl及HNO3 酸度太高， KMnO4分解； 酸度过低， 生成MnO2沉淀 因HCl具有还原性，HNO3具有氧化性 高锰酸钾法的应用 1) 直接滴定法 许多还原性物质，如Fe2+、As(Ⅲ)、Sb(Ⅲ)、H2O2、C2O42－等，可用KMnO4 溶液直接滴定。 例如：原料药中亚铁离子的测定 1molKMnO4 5molFe2+ 5molFe 注意：此法不适合制剂的测定。 因KMnO4能与糖浆、淀粉等有机物作用。 二、高锰酸钾法的标准溶液 1.配制高锰酸钾标液方法—标定法 高锰酸钾在制备和贮存过程中，常混入少量的MnO2和其他杂质；因此不能直接配制。同时，KMnO4氧化能力很强，能与水中的有机物缓慢发生反应，生成的MnO（OH）2又会促使KMnO4进一步分解，见光则分解的更快。因此，KMnO4溶液不稳定。应此配制KMnO4时应注意： 1）称取稍多于理论量的KMnO4溶解。 2）将配好的溶液加热至沸，并保持微沸1hr，放冷，于棕色试剂瓶中放置2～3天。或用新鲜煮沸放冷的蒸馏水配制，放置7～8天 3）用微孔玻璃漏斗过滤。不用滤纸。 4）将过滤后的溶液贮存于棕色试剂瓶中，放于暗处，以待标定。 2. KMnO4标准溶液的标定 基准物质 2MnO4－+5C2O42－+16H+ 2Mn2++10CO2+8H2O As2O3、H2C2O4?2H2O、Na2C2O4、 纯铁丝、Fe (NH4)2(SO4)2?6H2O等。 最常用的是Na2C2O4，它易于提纯、 稳定、不含结晶水，在105℃烘干即可使用。 标定反应为： 为使这个反应能定量地较快进行，应注意以下条件： 1) 温度 70～85℃ ， t>90℃ ， 2)酸度 开始滴定，0.5～1mol/LH2SO4 H2C2O4 CO2 +CO +H2O 滴定终了，酸度0.2～0.5mol/LH2SO4。 t<60℃ ，反应速度太慢 3) 滴定速度 开始滴定时，速度要慢。 4) 催化剂 若开始滴定时加入锰离子，就可加快最初滴定的速度。 5) 指示剂 出现KMnO4紫红色确定终点。若KMnO4标液很稀，最好采用二苯磺酸钠、1,10-二氮菲-Fe(Ⅱ )等，来确定终点。 6) 滴定终点 粉红色 在0.5～1min内不褪即为终点。 因空气中的还