A-E-22_新型铁系催化剂催化乙烯齐聚的研究.pdfVIP

新型铁系催化剂催化乙烯齐聚的研究 于部伟，张宝军，陈 谦 ( 中国石油石油化工研究院大庆化工研究中心，黑龙江 大庆 163714) 摘要: 合成了新型络合物氯化 2- 乙酰基-6-(2- 甲基苯亚胺基) 乙基吡啶铁，探讨了 它与甲基铝氧烷(MAO)共同组成的二元催化体系催化乙烯齐聚的性能。在 60℃、 2.0MPa 、n(Al)/n(Fe)=1500、主催化剂浓度为 20mol/L 的条件下，催化剂活性 7 高达 2.03×10 g/molh ，而且丁烯-1 选择性小于 10%，己烯-1 选择性大于 20% ， 辛烯-1 选择性大于 18%。 关键词：铁催化剂；乙烯齐聚；-烯烃 (作者简介：于部伟（1981- ），男，汉族，山东青州人，2008.7 毕业于中国石 油大学（北京）化学工艺专业，并获得硕士学位，助理工程师，现从事乙烯齐聚方 面的研究, 电子邮件：ybw459@) New iron-based catalyst for ethylene oligomerization Abstract： A new type of chloride complexes of 2-acetyl-6-(2-methyl-benzene imino) ethyl pyridine iron was synthesized, discussed the effect of the binary catalyst system to ethylene oligomerization performance. At 60℃, 2.0MPa, n(Al)/n(Fe)=1500, the main catalyst 7 concentration of 20mol/L, the catalytic activity is up to2.03×10 g/molh ，butene-1 selectivity less than 10%, hexene-1 selectivity is greater than 20%，octene-1 selectivity is greater than 18%. Key words：Iron catalyst; Ethylene oligomerization -olefin; 线性 α-烯烃是双键在端基的一类直链烃类，广泛应用于聚烯烃、表面活性剂、高级 润滑油、添加剂等领域。线性 α-烯烃的工业生产主要采用乙烯齐聚法 [1-5] ，但在这些方 法中，除乙烯三聚工艺可高选择性地生成己烯外，其他工艺都存在反应条件苛刻，产物 分布宽，活性低等缺点。1995 年，Brookhart 等[6,7]用 Ni,Pd(II)二亚胺络合物与甲基铝氧 烷(MAO)制成活性很高的聚合催化剂，并成为目前研究的热点之一。近年来，亦有关于 该类催化剂催化乙烯齐聚生成线性 α-烯烃的报道[8-11]，但产物分布仍然较宽，且己烯-1、 辛烯-1 选择性较低。笔者考虑到影响乙烯齐聚的因素除了催化剂的电子效应外，还有位 阻效应，合成了氯化 2- 乙酰基-6-(2- 甲基苯亚胺基) 乙基吡啶铁，与 MAO 共同组成催化 剂，并考察了反应温度、n(Al)/n(Fe)、反应压力等对反应的影响。 1 实验部分 1.1 主要原料及化学试剂 Aldrich 公司生产的 2,6-二乙酰基吡啶，分析纯；北京化工厂生产的邻甲苯胺，分析 纯；Albemarle 公司生产的甲基铝氧烷(MAO) ；大庆石化公司生产的乙烯，纯度99.9% ； 北京化工厂生产的甲苯、四氢呋喃，化学纯。 1.2 实验方法 1.2.1 氯化 2- 乙酰基-6-(2- 甲基苯亚胺基) 乙基吡啶铁的制备 在干燥的 50mL 三口烧瓶中，加入邻甲苯胺(1.07g, 10 mmol)，缓慢滴加2,6-二乙酰 基吡啶(1.63g, 10 mmol)，然后加入 0.2g 对甲苯磺酸，加热回流 72 h 。冷冻过滤，并在甲 醇中重结晶，得到浅黄色固体为 2- 乙酰基-6-(2- 甲基苯亚胺基) 乙基