食品中持久有机污染物检测技术.ppt

二噁英微量摄入人体不会立即引起病变，但由于其稳定性极强，一旦摄入不易排出。如长期食用含二噁英的食品，这种有毒成分会蓄积下来逐渐增多，最终造成对人体的危害。医学表明，长期食用二噁英污染的食品才可能致癌或引起慢性病。历史上已经发生多起二噁英污染事件。早在越南战争中，美军为了能够轰炸胡志明小道以打破越南的运输线路，大量喷洒了橙色落叶剂，其中含有大量杂质二噁英，对环境造成了严重污染。第31页,共44页，星期六，2024年，5月1999年比利时的二噁英事件，是继“疯牛病”之后又一次因食品安全事件引起的全球性恐慌。此次的二噁英事件始于比利时，殃及荷兰、德国和法国，四国的鸡、猪、牛、肉、蛋、奶及其制品遭到封杀。比利时的福格拉公司是专门向制造动物饲料的有关厂家提供原料，是以收集家畜肥油和废植物油为主，然后将其提供给油脂加工厂，油脂加工后，再卖给动物饲料生产商。比利时官方公布的数字表明，全国共有1400家饲养场使用了受到二噁英污染的饲料。第32页,共44页，星期六，2024年，5月二噁英的检测二噁英含量最常用的分析方法是高分辨率气相色谱一质谱法，对氯取代基小于7个的PCDDs和PCDFs的测定，选用极性毛细管色谱柱，质谱仪分辨率至少要在10000以上。第33页,共44页，星期六，2024年，5月1．二噁英的提取方法①碱分解法针对于蛋白质或脂肪含量高的样品。②丙酮一正己烷提取法针对蔬菜类样品③草酸钠一乙醇一乙醚一正己烷提取法针对于牛奶样品提取→净化→测定→定性→定量第34页,共44页，星期六，2024年，5月2．常用的净化方法①浓硫酸与多层硅胶柱处理法②硅胶柱层析处理法③其他净化方法：氧化铝柱层析法、聚酰胺色谱分离方法或透析法等3．分析方法GC-MS分析法。第35页,共44页，星期六，2024年，5月高分辨气相色谱高分辨质谱测定鱼体中的类二恶英多氯联苯.pdf第36页,共44页，星期六，2024年，5月多溴联苯醚

（polybrominateddiphenylethers,PBDEs）PBDEs依溴原子数不同分为10个同系组，共有209种同系物。PBDEs具有相当稳定的化学结构，很难通过物理、化学或生物方法降解。第37页,共44页，星期六，2024年，5月PBDEs大量用于聚合物中作阻燃添，尤其是在电器制造（电视机、计算机线路板和外壳）、建筑材料、泡沫、室内装潢、汽车内层、装饰物纤维等2001年PBDEs的需求量达到67,400吨。由于溴系阻燃剂性能良好以及寻找代用品比较困难，溴系阻燃剂不仅会使用相当长的时间，而其还将保持相当的增长速度。应用第38页,共44页，星期六，2024年，5月PBDEs会干扰甲状腺激素，妨碍人类和动物脑部与中枢神经系统的正常发育。PBDEs在制备、燃烧及高温分解时会生成剧毒致癌物多溴二苯并二恶英及多溴二苯并呋喃。毒性第39页,共44页，星期六，2024年，5月高溴代联苯醚由于具有低挥发性、低水溶解度而极易吸附于泥土和颗粒上，在环境中比较稳定。高溴代联苯醚大部分都沉积在距污染源较近河流底泥和空气中的悬浮颗粒中，而在海洋生物和人体较少检测到。环境行为低溴代联苯醚具有相对较高挥发性、水溶解度和生物富集性，因此在底泥、水生生物、水和空气中都有低溴代联苯醚的存在。第40页,共44页，星期六，2024年，5月1973年在美国密歇根发生了多溴联苯混入动物饲料事件。由于多溴联苯事件，美国和欧洲分别在1976年和1980年禁止使用多溴联苯。2006年7月1日起，在欧洲市场投入的电气、电子设备中不得含有多溴联苯和多溴联苯醚等有害物质。发现和控制措施第41页,共44页，星期六，2024年，5月选择气相条件要考虑的问题：PBDE的沸点分布范围很大，其中十溴的沸点非常高。为保证十溴的分析灵敏度和减少残留，进样口，Interface，离子源和炉温终温都应该在300度以上。因为我们不关心具体是哪一种PBDE的异构体，所以柱子的解析能力要求不高。相反，要求的是分析时间短，峰宽小，以缩短分析时间和提高灵敏度。一般采用15m长，0.25口径，0.1膜厚的超低流失（XLB）柱子。采用脉冲不分流以提高灵敏度，炉温在100度初温保持1分钟以产生柱头聚焦的效果。用约30度/分的升温速率缩短分析时间。第42页,共44页，星期六，2024年，5月选择质谱条件时要考虑的问题：从保留时间来看，可以分成三段：一溴的三个异构体一般分不开（也不需要分开），呈一个峰，为第一段，其分子量在300以下。二溴