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配合物化学键理论及其对配合物鞣性差异的解释
化学键理论主要有
1.价键理论
2.配位场理论
3.晶体场理论
4.分子轨道理论
价键理论的基本内容
基本要点
1）配合物中心离子M和配位体A之间的结合力是靠A
单方面提供的独对电子与中心离子共同形成σ配位
键，简称配键。用A→M表示，这种键在本质上是共
价性。
例如：[Cr(HO)]3+中心离子Cr，配位体HO。
262
价键理论的基本内容
2）形成配位键的条件
A至少要含有一对独对电子
M必须要有空轨道，来容纳A
所提供的独对电子
价键理论的基本内容
铬的原子序数是24
510
它的最外层和次外层电子构型为3d4s4p
3+300
正三价的Cr电子构型为3d4s4p
价键理论的基本内容
3）M所提供的空轨道必须首先进行杂化。
3+
在形成[Cr(HO)]配离子时，首先是Cr离子的2
26
个3d空轨道和1个4s、3个4p空轨道进行杂化，形
23
成六个能量相等的杂化轨道，用dsp表示。
其空间构型为八面体结构
价键理论的基本内容
配离子几种重要的杂化轨道及其几何构型
配位数杂化轨道类型空间构型
2sp直线
3sp2平面三角形
4sp3四面体
22
dsp、spd平面正方形
33
5dsp、dsp三角双锥
224
dsp、ds正方锥形
2332
6dsp、spd正八面体
价键理论的基本内容
Cr3+形成配合物的特点：
23
1）形成的杂化轨道类型为dsp，构成正八面体配合物。
2）形成的配合物是内轨型配合物。
3）没有杂化的3d轨道上各有一个电子
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