高分子化学习题课.ppt

例题北京航空航天大学材料科学与工程学院高分子化学习题课20:43:23例题例1根据聚氯乙烯与尼龙-66的结构式，写出各自的结构单元、重复单元、单体单元及聚合度北京航空航天大学材料科学与工程学院结构单元：?CH2CH(Cl)?重复单元：?CH2CH(Cl)?单体单元：?CH2CH(Cl)?聚合度：n聚氯乙烯例题北京航空航天大学材料科学与工程学院结构单元：?NH(CH2)6NH?与?CO(CH2)4CO?重复单元：?NH(CH2)6NH-CO(CH2)4CO?单体单元：无聚合度：2n尼龙-66例题北京航空航天大学材料科学与工程学院例2等质量的聚合物A和聚合物B共混，计算共混物的Mn和Mw，A:Mn=35,000,Mw=90,000；B:Mn=15,000,Mw=300,000解：根据公式有：例题北京航空航天大学材料科学与工程学院例3密闭体系中：(1)1mol二酸与1mol二醇反响，K=9，试求到达平衡时p=？Xn=？(2)假设在上述体系中，参加0.01mol二酸，试求到达平衡时，p-OH=？p-COOH=？Xn=？(3)假设在(1)中参加0.01mol的单酸，试求到达平衡时，p-OH=？p-COOH=？Xn=？例题北京航空航天大学材料科学与工程学院例题北京航空航天大学材料科学与工程学院例题北京航空航天大学材料科学与工程学院例42.5mol邻苯二甲酸酐、1mol乙二醇，1mol丙三醇体系进行缩聚，为控制凝胶点需要，在聚合过程中定期测定树脂的熔点、酸值〔mgKOH/g试样〕、溶解性能。试计算反响至多少酸值时会出现凝胶？例题北京航空航天大学材料科学与工程学院?邻苯二甲酸酐：丙三醇：乙二醇官能度2：3：2物质的量2.5：1：1基团数5：3：2合计5：5解：根据题意有：例题北京航空航天大学材料科学与工程学院以起始反响羧基物质的量为2.5×2=5mol反响掉的羧基物质的量为2.5×2×0.9=4.5mol剩余羧基物质的量为0.5mol,又体系总重为524g每克树脂含羧基物质的量为0.5/524=9.5×10-4mol·g-1需要的KOH的克数即酸值为9.5×10-4×56.1×103=53.3〔mgKOH/g试样〕例题北京航空航天大学材料科学与工程学院例5根据自由基反响动力学积分方程推导单体转化率x随时间的变化x=x(t)例题北京航空航天大学材料科学与工程学院例题北京航空航天大学材料科学与工程学院例题北京航空航天大学材料科学与工程学院例6推导增长自由基[M?]表观活化能的表达式，并讨论[M?]与T的关系例题北京航空航天大学材料科学与工程学院假设EdEt,那么EM·0，T升高，那么[M·]增加；假设EdEt,那么EM·0，T升高，那么[M·]减少；一般EdEt，故一般条件下温度升高，[M·]增加例题北京航空航天大学材料科学与工程学院例7某反响体系存在平行反响A和B，其活化能分别为EA和EB,EAEB0,在温度T0和T(TT0)时,反响速率分别为VA(T0),VA(T),VB(T0),VB(T),(不同温度下保持浓度不变〕，试给出VA(T)/VA(T0)=CA,VB(T)/VB(T0)=CB及CA/CB的数值范围例题北京航空航天大学材料科学与工程学院例题北京航空航天大学材料科学与工程学院例8某自由基聚合，：kd=10-5s-1，kp=103L/(mol?s)，kt=107L/(mol?s)，f=0.9，试计算(1)[I]=10-3mol/L，[M]0=2mol/L，t=5h时，x=0.8，试求初始的和t=5h时的[M?]，τ，ν；(2)x=0.2时〔设[I]=[I]0〕，生成的聚合物平均每个分子带有1.4个引发剂片段，试求此时生成的聚合物的ν和Xn；例题北京航空航天大学材料科学与工程学院例题北京航空航天大学材料科学与工程学院例题北京航空航天大学材料科学与工程学院例题北京航空航天大学材料科学与工程学院例9氯乙烯以AIBN为引发剂在50℃下进行悬浮聚合，该温度下引发剂的半衰期t1/2=74h,引发剂浓度为0.01mol?L-1,引发效率f=0.75,kp=12300L?mol-1?s-1,kt=21×109L?mol-1?s-1,CM=1.35L?mol-1?s-1,氯乙烯单体的密度为0.859g