常见的自旋系统.pptVIP

本文档共136页；当前第94页；编辑于星期六\4点41分本文档共136页；当前第95页；编辑于星期六\4点41分cba本文档共136页；当前第96页；编辑于星期六\4点41分18轮烯对番烷本文档共136页；当前第62页；编辑于星期六\4点41分sp3杂化原子上的质子：单键

C-C单键的σ电子产生的各向异性较小。CH4：0.23;CH3CH3：0.86本文档共136页；当前第63页；编辑于星期六\4点41分△δHa=0.76ppm,△δHb=1.15ppmVanderWaals效应两核靠得很近时，带负电荷的核外电子云就会相互排斥，使核裸露，屏蔽减小，δ增大。靠近的基团越大，该效应越明显。VanderWaals效应本文档共136页；当前第64页；编辑于星期六\4点41分随样品浓度的增加，缔合程度增大，分子间氢键增强，羟基氢δ值增大。4.3.3氢键的影响氢键的形成降低了核外电子云密度，有去屏蔽效应，使质子的δ值显著增大。δ值会在很宽的范围内变化。本文档共136页；当前第65页；编辑于星期六\4点41分PhOH中酚羟基H的化学位移与浓度的关系：浓度100%20%10%5%2%1%δ/ppm7.456.86.45.94.94.35分子间氢键：受环境影响较大，样品浓度、温度影响氢键质子的化学位移。分子内氢键：化学位移与溶液浓度无关，取决于分子本身结构。本文档共136页；当前第66页；编辑于星期六\4点41分重氢环己烷C6D11H的低温1H-NMR谱4.3.4温度的影响温度可能引起化合物分子结构的变化.如环烷烃的构型翻转受阻。本文档共136页；当前第67页；编辑于星期六\4点41分4.3.5溶剂效应溶剂不同使化学位移改变的效应。原因：溶剂与化合物发生相互作用。如形成氢键、瞬时配合物等。一般：化合物在CCl4和CD3Cl中NMR谱重现性好。在苯中溶剂效应则较大。本文档共136页；当前第68页；编辑于星期六\4点41分在氯仿与苯中测定的化学位移差值Δ(δCDCl3-δC6H6)对环己酮羰基邻位的直立氢或直立甲基为正值(屏蔽)，而对邻位平伏氢或甲基氢则为很小的正值或负值(去屏蔽)。苯的溶剂效应:1、苯对环己酮衍生物1H-NMR谱的影响本文档共136页；当前第69页；编辑于星期六\4点41分2、苯对二甲基甲酰胺1H-NMR谱的影响由于共轭效应，赋予N-CO键以部分双键性质，氮上两个甲基是不等价的。在苯中，苯与二甲基甲酰胺形成复合物，苯环较多地靠近带正电荷的氮而远离带负电荷的氧，使α-甲基受到苯环的屏蔽，所以化学位移减小。本文档共136页；当前第70页；编辑于星期六\4点41分αβ在CDCl3-C6D6混合溶剂中，随着苯溶剂的增加，α-甲基的化学位移逐渐减小，最后越过β-甲基。本文档共136页；当前第71页；编辑于星期六\4点41分各类质子的化学位移值范围131211109876543210RCH2-O=C-CH2-C=C-CH2-CCCH2-CH2--CH2-X-CH2-O--CH2-NO2C=C-HAr-HRCHORCOOH五、各类质子的化学位移本文档共136页；当前第72页；编辑于星期六\4点41分本文档共136页；当前第73页；编辑于星期六\4点41分饱和碳原子上的质子的d值：叔碳>仲碳>伯碳与H相连的碳上有电负性大的原子或吸电子基团（N,O,X,NO2,CO等），d值变大。电负性越大，吸电子能力越强，d值越大。d值：芳氢>烯氢>烷氢有机化合物中质子化学位移规律：本文档共136页；当前第74页；编辑于星期六\4点41分5.1饱和碳上质子的化学位移甲基甲基的化学位移在0.7～4ppm之间。本文档共136页；当前第75页；编辑于星期六\4点41分亚甲基（CH2)和次甲基(CH)：1-2ppmShoolery经验计算：δ：