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丙酮加氢生产异丙醇工艺技术
一 、产品及市场概况
异丙醇是一种重要的有机溶剂和有机化工原 料 , 在
农药、 电子工业、医药、涂料、 日用化工及有机合成等 领域具有广泛的用途 。在中国 , 作为溶剂的消耗占总消 费量60% , 作为化学中间体占25% , 其它用途占15%。
异丙醇主要来源于丙烯水合路线 , 包括硫酸法丙烯
间接水合或树脂法丙烯直接水合。
一 、产品及市场概况
目前我国异丙醇年产能约为16万吨 , 由于异丙醇的
生产受原材料供应、生产工艺、环保治理等诸多因素的 制约 , 国内年产量只有12万吨 , 而市场年需求量约为
23万吨 , 市场缺口约为10- 12万吨 , 每年需大量进口异
丙醇 , 2006年进口量9.5万吨 , 2009年进口量达10.2万 吨 。预计未来几年 , 我国市场异丙醇需求量还将持续较 快地增长 , 年均增长率将达8- 10% , 到2015年 , 国内异 丙醇市场需求量将达35万吨 , 产量将达18-20万吨 , 仍 有较大缺口 , 每年需大量进口 , 供需矛盾仍将十分突出
。
工业上的丙酮几乎皆由异丙苯过氧化法获得(与苯酚
联产) 。 由于苯酚的需要量的增加 , 联产出大量的丙酮 , 出现需求的不平衡 , 经常导致丙酮过量的局面 , 使得 丙酮的价格低于异丙醇的价格。
异丙醇的市场需求处于稳步增长状态。
开发丙酮加氢生产异丙醇技术在经济上是可行的。
二 、技术开发背景
三 、 工艺技术路线
◆ 反应原理 ◆ 原料
◆ 工艺流程
◆ 工艺条件
◆ 技术保证指标
三 、 工艺技术路线
· 反应原理
◆ 丙酮加氢制备异丙醇的主反应为:
CH3COCH3 +H2 →CH3CHOHCH3 +ΔH
丙酮加氢是体积缩小的放热反应 , 放热量为52. 1kJ/mol
◆ 主要副反应为两分子丙酮缩合并加氢生成甲基异丁基酮和
5- 甲基-2-戊醇的反应。
2CH3COCH3+H2 →CH3COCH2CH(CH3)2+H2O
CH3COCH2CH(CH3)2+H2 →CH3CHOHCH2CH(CH3)2
三 、 工艺技术路线
· 原料
丙酮 纯度≥99.5%
氢气
纯度大于99.0v%。
H2S2.0mg/Kg
· 工艺流程三 、 工艺技术路线
流程说明
丙酮与氢气混合后进入装有催化剂的反应器中 , 在一定
温度和压力下 , 发生反应 , 生成异丙醇及少量副产物 , 从反 应器底部流出 。反应产物及未反应的丙酮和氢气经过冷凝后 进入气液分离器 , 氢气经气体压缩机后 , 循环使用 。液体产 品首先进入轻组分塔 , 轻组分(主要是未反应的丙酮)进入 轻组分储罐 , 塔底产品进入产品塔 , 产品塔塔顶得到异丙醇 产品 , 塔底为重组分 , 主要是副产品 , 包括六碳酮 , 六碳醇 等 , 进入重组分储罐。
三 、 工艺技术路线
三 、 工艺技术路线
· 工艺条件
温度: 170-200℃ , 温度是随着运转时间逐步
上升的;
压力: 4.0MPa;
丙酮空速: 1.0h- 1;
氢酮摩尔比: 2:1~4:1。
三 、 工艺技术路线
· 技术保证指标
丙酮转化率≥98.5%;
异丙醇选择性≥98.5%;
丙酮单耗: 1.006吨丙酮/吨异丙醇;
氢气单耗: 0.035吨氢气/吨异丙醇
文献报道采用的催化剂有兰尼镍、铜催化剂以及负载的
铂、钯等贵金属催化剂 。兰尼镍的活性和选择性是最佳的 , 但其使用、操作较复杂 , 况且催化剂成本高于铜催化剂; 贵 金属催化剂除价格昂贵外 , 载体的酸性常常引起副反应的增 加 。铜催化剂价格相对便宜 , 操作简单 , 对其进行改进后 , 也可以达到很高的活性和选择性 。所以采用加有助催化成分 的铜催化剂用于丙酮的加氢具有一定的优势。
四 、催化剂
· 四 、催化剂
FRIPP技术采用自主开发的FKH型 酮加氢催化剂。
催化剂物化性质
四 、催化剂
· 催化剂性能
催化剂使用前需要用氮氢混合气活化。
催化剂寿命保证值为8000h。
催化剂消耗量为2.25吨/1万吨异丙醇。
六 、技术经济性比较
建设3万吨/年异丙醇生产装置
◆ 丙烯直接水合法 , 投资15000万元 , 完全 成本为丙烯价格*0.82+1500元。
◆ 丙酮加氢法 , 投资4000万元 , 完全成本 为丙酮价格*1.006+800元。
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