精细化工反应安全风险评价导则国家安全生产监督管理总局.doc

附件 精细化工反应安全风险评估导则 1 范围 本导则给出了精细化工反应安全风险的评估措施、评估流程、评估原则指南，并给出了反应安全风险评估示例。 本导则合用于精细化工反应安全风险的评估。 2 术语和定义 规范性引用文献界定的术语和定语，以及下列术语和定语合用于本原则。 2.1 失控反应最大反应速率抵达时间TMRad 失控反应体系的最坏情形可以视为绝热条件。在绝热条件下，失控反应抵达最大反应速率所需要的时间，称为最大反应速率抵达时间，可以通俗的理解为致爆时间。失控反应最大反应速率抵达时间是温度的函数，是一种时间衡量尺度，用于评估失控反应最坏情形发生的也许性，是人为控制最坏情形发生所拥有的时间长短。 2.2 绝热温升ΔTad 在冷却失效等失控条件下，反应体系近似处在绝热状态，体系不能进行能量互换，放热反应放出的热量，所有用来升高反应体系的温度，是反应失控也许到达的最坏状况。 对于失控体系，反应物完全转化时所放出的热量导致物料温度的升高，称为绝热温升。绝热温升与反应的放热量成正比，对于放热反应来说，反应的放热量越大，绝热温升越高，导致的后果越严重。绝热温升是反应风险评估的重要参数，是评估体系失控的极限状况，可以评估失控体系也许导致的严重程度。 2.3 工艺温度Tp 目的工艺操作温度，也是反应过程中冷却失效时的初始温度。 冷却失效时，假如反应体系同步存在物料最大量累积和物料具有最差稳定性的状况，在考虑控制措施和处理方案时，必须充足考虑反应过程中冷却失效时的初始温度，安全确实定工艺操作温度。 2.4 技术最高温度MTT 技术最高温度可以按着常压体系和密闭体系两种方式考虑。 对于常压反应体系来说，技术最高温度为反应体系溶剂或混合物料的沸点；对于密封体系而言，技术最高温度为反应容器最大容许压力时所对应的温度。 2.5 失控体系能到达的最高温度MTSR 当放热化学反应处在冷却失效、热互换失控的状况下，由于反应体系存在热量累积，整个体系在一种近似绝热的状况下发生温度升高。在物料累积最大时，体系可以到达的最高温度称为热失控条件下反应能到达的最高温度。MTSR与反应物料的累积程度有关，反应物料的累积程度越大，反应发生失控后，体系能到达的最高温度MTSR越高。 3 反应安全风险研究 3.1 工艺信息 工艺信息包括特定工艺路线的工艺技术信息，例如物料配比、反应温度控制范围、压力控制范围、反应时间、加料方式与加料速度等工艺操作条件，并包括必要的定性和定量控制分析措施。 3.2 试验测试仪器 反应安全风险研究需要的设备种类较多，除了闪点测试仪、爆炸极限测试仪等常规测试仪以外，必要的设备还包括差热扫描量热仪、热稳定性筛选量热仪、绝热加速度量热仪、低热绝热加速度量热仪、微量热仪、常压反应量热仪、高压反应量热仪、最小点火能测试仪等；配置水分测试仪、液相色谱仪、气相色谱仪等分析仪器设备；具有动力学研究手段和技术能力。反应安全风险研究并不局限于上述设备。 3.3 试验能力 反应安全风险研究单位需要具有必要的工艺技术、工程技术、热安全和热动力学技术团体和试验能力，具有中国合格评估国家承认试验室（CNAS承认试验室）资质，具有省部级及以上反应安全风险研究重点试验室/工程研究中心资质，保证有关设备和测试措施及时得到校验和比对，保证测试数据的精确性。 4 反应安全风险评估措施 4.1根据反应热、失控体系绝热温升、最大反应速率抵达时间进行单原因反应安全风险评估。 4.2 以最大反应速率抵达时间作为风险发生的也许性，失控体系绝热温升作为风险导致的严重程度，进行混合叠加原因反应安全风险评估。 4.3 根据四个温度参数，工艺温度、技术最高温度、最大反应速率抵达时间为24 小时对应的温度，以及失控体系能到达的最高温度，进行反应危险度评估。 4.4对精细化工反应安全风险进行定性或半定量的评估，针对存在的风险，要建立对应的控制措施。化工反应安全风险评估具有多目的、多属性的特点，单一的评估措施不能全面反应化学工艺的特性和危险程度，因此，应根据不一样的评估对象，进行多样化的评估。 5 反应安全风险评估流程 5.1 物料热稳定性风险评估 对所需评估的物料进行热稳定性测试，获取热稳定性评估所需要的技术数据。重要数据包括物料热分解起始分解温度、分解热、绝热条件下最大反应速率抵达时间为24时对应的温度。对比工艺温度和物料稳定性温度，假如工艺温度不小于绝热条件下最大反应速率抵达时间为24小时对应的温度，物料在工艺条件下不稳定，需要优化已经有工艺条件，或者采用一定的技术控制措施，保证物料在工艺过程中的安全和稳定。根据物质分解放出的热量大小，对物料潜在的燃爆危险性进行评估，分析分解导致的危险性状况，对物料在使用过程中需要防止受热或超温，引起危险事故的发生提出规定。 5.2 目的反应安全风险