烷基苯的综合利用.docxVIP

烷基苯的综合利用 直接烷基苯是最广泛用于表面活性剂的复合洗涤剂和其他行业。20世纪30年代末, 国外用煤油直接氯化、同苯缩合制取烷基苯, 50年代开发出用丙烯四聚体和苯加成生产十二烷基苯的工艺。但因其生物降解性很差, 导致其应用受到限制。60年代末期, 美国UOP公司首先开发出直链烷基苯工业生产技术, 目前世界上烷基苯生产装置绝大多数都是采用该公司的技术。我国大陆地区共有5套此装置投入运行, 有2套正在建设, 另有2套在筹建之中。 我国洗涤用品行业近20年来实现了快速发展。1990年合成洗涤剂产量为200万吨, 2010年已达到827万吨。随着洗涤用品市场规模的不断扩大, 对烷基苯等主要合成洗涤剂原料的市场需求也在不断扩大, 烷基苯的生产能力由14.4万吨/年提升为63万吨/年。2010年国内又开始了新一轮的烷基苯装置新建、扩建的高潮。重烷基苯是烷基苯生产中的副产品, 其产量必然随着烷基苯生产能力的提高而增加。因此, 提高重烷基苯的开发利用水平显得十分迫切和必要。 1. 重烷基苯项目建设 国内烷基苯生产厂家目前有中国石油抚顺石化洗涤剂化工厂、中国石化金陵石化烷基苯厂、金桐石化公司烷基苯厂等3家。烷基苯生产企业及规模详见表1。 2010年5月28日, 琪优势化工 (太仓) 有限公司表面活性剂项目在太仓港区奠基。一期工程新建一套10万吨/年烷基苯装置, 预计2013年投产;二期将再建设一套10万吨/年烷基苯装置。 2010年9月15日江苏金桐表面活性剂有限公司年产20万吨烷基苯项目在南京化工园奠基。一期工程新建一套10万吨/年烷基苯装置, 预计2012年投产;二期也将再建一套10万吨/年烷基苯装置。 根据烷基苯的生产能力测算, 目前国内重烷基苯的产量约为5万吨/年。因此, 加强重烷基苯的综合开发和利用, 对于石油资源的有效利用具有重要的资源价值和经济价值。 2. 重烷基苯反应 美国UOP公司的直链烷基苯生产技术是用煤油馏分为原料, 经分子筛脱蜡制取碳数为10到13的直链 (正构) 烷烃, 再经过催化脱氢得到直链烯烃, 烯烃在HF (氢氟酸) 催化剂的作用下与苯发生烷基化反应, 最终生产出直链烷基苯产品。 在直链烯烃与苯发生烷基化反应的同时会发生一些副反应, 如聚合、异构化、断链歧化、双烷基化等, 这些副反应的产物即为重烷基苯。重烷基苯的沸程范围较高 (一般为310～470℃) , 最终在烷基苯分馏塔塔底作为副产品被分离出来。 3. 重烷基苯的组成 重烷基苯的组成十分复杂, 国内有关厂家及科研院所在上世纪80年代就对重烷基苯的组成结构进行了大量的分析研究工作, 由于重烷基苯成分复杂及分析仪器的限制, 很难得出较满意的分析结果。因此, 有关重烷基苯的成分、结构组成的报道很少。一般认为, 重烷基苯含有单烷基苯、二烷基苯、烷基二苯、烷基多苯、二烷基茚满、萘满和极性物 (含硫化合物、含氮化合物) 等。 金陵石化烷基苯厂研究所的王宗廉等 抚顺石油学院分析中心的吕振波等 中国日用化学工业研究院的王萍等 以上的分析数据具有代表性, 反映了国内生产的重烷基苯的一般性特征, 说明作为副产品的重烷基苯其组成十分复杂。同时, 由于原料、操作等因素, 生产中每一批次重烷基苯的组成都会有些差别。因此, 难于精准地测定其组成和含量。但现有重烷基苯组成的分析研究成果对于提高重烷基苯的开发和利用水平具有重要的指导意义。 4. 重烷基苯的开发 4.1 洗衣粉的原料 重烷基苯中, C 4.2 三次勘探油驱油剂 4.2.1 我国进口原油量增价低,对外依存度偏低 我国石油消费量2009年达到3.88亿吨, 对外依存度为52.5%。2010年1～10月消费量为3.48亿吨, 同比增长15.1%。海关总署2011年1月10日公布的数据显示, 2010年中国进口原油2.39亿吨, 比2009年的2.04亿吨增长17.5%。全年进口金额为1351亿美元, 比2009年的892.83亿美元增长51.4%。 据测算, 2015年国内原油对外依存度为60%, 2020年将进一步上升到64.5%。而国内原油产量基本上在2亿吨左右, 远不能满足国内需求。因此, 提高国内油田的采出率和产量更显得日益重要。 4.2.2 重烷基苯磺酸盐产品的生产 目前, 世界上已形成四大三次采油技术系列, 即化学驱、热力驱、注气驱和微生物驱。化学驱包括聚合物驱、表面活性剂驱、碱驱及其复配的二元/三元复合驱、泡沫驱等。 2007年世界三次采油产量前5名的国家为美国、加拿大、委内瑞拉、中国和印尼。中国石油1996年三次采油的产量为359万吨, 2000年达到1050万吨, 此后连续7年保持在1000万吨以上;中石化三次采油产量由2000年的312万吨上升为2007年的542万吨 国内聚合物驱技术在1996年实现了