有机化学第十二章羧酸衍生物.ppt

腈的还原反应 伯 胺 催化还原过程 —— 逐步加氢（经过亚胺中间体） 不饱和， 可加成 第三十页，共三十四页，2022年，8月28日 腈的水解反应——制备酰胺或羧酸 第三十一页，共三十四页，2022年，8月28日 第三十二页，共三十四页，2022年，8月28日 第三十三页，共三十四页，2022年，8月28日 第三十四页，共三十四页，2022年，8月28日 * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 第一页，共三十四页，2022年，8月28日 羧酸衍生物 酰卤 酸酐 酯 酰胺 羧酸 类型 第二页，共三十四页，2022年，8月28日 1 酰卤的命名: 在命名时可作为酰基的卤化物，在酰基后加卤素的名称即可。 普通命名法： ?-溴丁酰溴 对氯甲酰苯甲酸 IUPAC 命名法： 2-溴丁酰溴 4-氯甲酰苯甲酸 羧酸衍生物的命名 第三页，共三十四页，2022年，8月28日 2 酸酐的命名 单酐：在羧酸的名称后加酐字； 混酐：将简单的酸放前面，复杂的酸放后面再加酐字； 环酐：在二元酸的名称后加酐字。 普通命名法： 醋酸酐 乙丙酸酐 丁二酸酐 IUPAC 命名法： 乙酸酐 乙丙酸酐 丁二酸酐 第四页，共三十四页，2022年，8月28日 3 酯的命名 酯可看作将羧酸的羧基氢原子被烃基取代的产物。命名时把羧酸名称放在前面，烃基的名称放在后面，再加一个酯字。内酯命名时，用内酯二字代替酸字并标明羟基的位置。 普通命名法： 醋酸苯甲酯 ?-甲基-?-丁内酯 IUPAC 命名法： 乙酸苯甲酯 2-甲基-4-丁内酯 第五页，共三十四页，2022年，8月28日 4 酰胺的命名 命名时把羧酸名称放在前面将相应的酸字改为酰胺即可； 普通命名法： 异丁酰胺 N,N-二甲基戊酰胺 IUPAC 命名法： 2-甲基丙酰胺 N,N-二甲基戊酰胺 ( C H 3 ) 2C H C N H 2 C H 3 C H 2 C H C H 2 C N ( C H 3 ) 2 O O 第六页，共三十四页，2022年，8月28日 5 腈的命名 腈命名时要把CN中的碳原子计算在内，并从此碳原子开始编号；氰基作为取代基时，氰基碳原子不计在内。 普通命名法： ?-甲基戊腈 ?-氰基丁酸 己二腈 IUPAC 命名法： 3-甲基戊腈 2-氰基丁酸 己二腈 第七页，共三十四页，2022年，8月28日 羧酸衍生物的命名 酰卤 酸酐 乙酰氯 a-溴丁酰溴 苯甲酰氯 草酰氯 氯甲酸苄酯 顺丁烯二酸酐 乙丙酐（乙酸丙酸酐） 醋酐（乙酸酐） 第八页，共三十四页，2022年，8月28日 酯 酰胺 苯甲酸乙酯 b-甲基-g-丁内酯 丙二酸二乙酯 乙酰乙酸乙酯 乙酰胺 N, N-二甲基乙酰胺 乙酰苯胺 N, N-二甲基甲酰胺 (DMF) 己内酰胺 第九页，共三十四页，2022年，8月28日 羧酸衍生物化学性质（I） L：可被亲核试剂取代 羰基：可加成至饱和 a-H：有弱酸性 离去基团 (Leaving group) 性质分析 第十页，共三十四页，2022年，8月28日 羧酸衍生物酰基上的亲核取代通式 水解反应 醇解反应 胺解反应 反应类型 第十一页，共三十四页，2022年，8月28日 酰基上的亲核取代的一般机理 酰基上的亲核取代 = 亲核加成 ＋ 消除 或 第十二页，共三十四页，2022年，8月28日 酰基上的亲核取代相对速度（相对反应活性） 两方面原因： (i) 羰基的亲电性不同（与加成步骤有关） 诱导效应的影响 ： 电负性：Cl O N 正电荷密度大对加成步骤有利 第十三页，共三十四页，2022年，8月28日 (ii) 离去基团的离去能力（与消除步骤步骤有关） 第十四页，共三十四页，2022年，8