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误差和数据处理办法讲义;分析结果与真实值之间的差值称为误差(error)。
E=X—X1
其中X为测定结果,X1为真值
;
理论真值,如某些化合物的理论组成。
计量学约定真值,如长度,质量,物质的量的单位。
相对真值:认定精度高,一个数量级的测定值作为低作为 低一级测定值的真值。如标准样品
;特点: 单向性 重复性 可测性
系统误差产生的主要原因:
(一) 方法误差 由于分析方法本身造成的,例如在重量分析中,测定的溶解损失或吸附某些杂质而产生的误差。
(二)试剂误差 由于试剂不纯和蒸包馏水中含有微量杂质引起。
(三)仪器误差 仪器本身不够准确或是未经校准所引起的。
(四)操作误差 由于分析工作者掌握操作规程或条件有出入引起的。
系统误差可以用对照实验,空白试验,校准仪器等加以校正。
;;)大小相等的正负误差出现的机率相等。
)小误差出现的机会大,大误差出现的机会小。
;
除上述两类误差外,有时还有可能由于分析工作者的粗心大意,或是不按照操作规程办事所产生的错误。由过失错误所引起的误差,则应将该次测定结果弃取不用;;例1. 用分析天平称取两物体的重量各为2.1750g和0.2175g,分析天平的误差为 ±0.1mg,计算两次结果的相对误差各为多少?
;相对误差
= ±(0.0002/0.2175)?100
= ± 0.092%;2.2.2 精确度与偏差; 偏差
deviation
;
标准偏差又称为均方根偏差,当测定次数不多时(n<20),单次测定值的标准偏差可按下式计算。
;相对标准偏差(relative standard deviation)
标准偏差与平均偏差
;平均值的标准偏差;;; 如量取溶液的体积24ml, 表示是用量筒量取的。
;;; 在分析化学中常遇到倍数,分数关系,可视为无限多位有效数字.
;;;.例如
50.1+1.45+0.5812=?
原数 绝对误差 修约数
50.1 ±0.1 50.1
1.45 ± 0.01 1.4
0.5812 ±0.0001 0.6
+) 52.1312 ±0.1 52.1
;
乘除法
是各个数字相对误差的传??,结果的相对误差应与所以数字中相对误差最大的那个数相适应.通常可以按照有效数字位数最少的来保留其它个数的位数,以便于运算.;例如
0.0121 ?25.64 ?1.05782=?
原数 相对误差
0.0121 1/121 ?100%=0.8%
25,64 1/2564 ?100%=0.04%
1.05782 1/105782 ?100%=0/00009%
其中以第一个相对误差最大,应以它为标准,其他个数都修约为三位有效数字,然后相乘,结果为0.328.
;第4节 随机误差的分布;;分析测定中测量值大多服从或近似服从正态分布.正态分布的概率密度函数式是
;;X-μ表示随机误差.若以X-μ为横坐标,
则曲线最高点的横坐标为0.这是表示的是
随机误差的正态分布曲线.;由于正态分布曲线的形状随σ而异,若将横坐标改为u表示,则正态分布曲线都归结为一条.u定义为
这时函数表达式是
这样的分布称为标准正态分布,记作(0,1),它与σ的大小无关
;;2.4.3 随机误差的区间概率; 表 正态分布概率积分表
u 面积 u 面积
0.674 0.2
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