天然药物化学-第三章.ppt

* * 2.溶解性：游离香豆素---不溶于冷水，溶于沸水，易溶于甲醇、乙醇、氯仿、乙醚等有机溶剂。香豆素苷---溶于水、甲醇、乙醇，难溶于氯仿、乙醚。根据香豆素的溶解性，在提取分离时可采用系统溶剂法。 * * 3.荧光性质：荧光物质即吸收UV光，物质发亮。物质受到光照射时，除吸收某种波长的光之外还会发射出比原来吸收波长更长的光；当激发光停止照射后，这种光线也随之消失，这种光称为荧光。香豆素母体本身即无取代的香豆素并无荧光，而-OH香豆素在紫外光下大多显出兰色荧光，在碱液中荧光增强。香豆素荧光的有无，与分子中取代基的种类和位置有一定关系。 兰色荧光 -OH 绿色 荧光减弱或消失 8-OH导入 例：7-OH Coumarins * * 六.提取分离：1、系统溶剂法 2、真空升华或蒸馏法 3、色谱法 4、酸碱分离法 * * 1.系统溶剂法： 用石油醚、苯、乙醚、乙酸乙酯、丙酮和甲醇依次提取样品。 石油醚回流提取 石油醚液 回收至小体积 浓缩液 放置、析晶 粗晶 冷石油醚洗 结晶（可能时混和物） 进一步分离 单体（亲脂性香豆素） 残渣 乙醚液 乙醚回流提取 回收分离 单体（亲脂性较弱香豆素） 残渣 乙醇提取 香豆素苷类 药材粗粉 回收分离 乙醇液 * * 2、真空升华或蒸馏法：  某些小分子的香豆素类具挥发性可用蒸馏法与不挥发性成分分离，常用于纯化过程。 例如：橘子油橙皮油素的分离 以乙醇、乙醚或石油醚重结晶 橘子油 放置 粗品 结晶（橙皮油素） 加热溶于乙醇 馏出物 残油 乙醇液 * * 层析法 3、色谱法 香豆素的混合物部分最后通过层析的方法才能得到单体。 香豆素一般用硅胶吸附层析、氧化铝层析和聚酰胺层析。 注意：碱性氧化铝可能使香豆素发生降解，故很少用。对酚性香豆素强吸附。 洗脱剂可用己烷-乙醚、己烷-乙酸乙酯和石油醚-乙酸乙酯的混合溶剂。 * * 制备型HPLC 正相和反相色谱的区别 正相色谱 反相色谱 固定相 极性 非(弱)极性 流动相 非(弱)极性 极性 流出次序 极性组分后流出 极性组分先流出 流动相极性的影响 极性增加，洗脱能力增强 极性减小，洗脱能力增强 对极性较强的香豆素类采用反相柱色谱（C18或C8）有较好的分离效果 。 * * 4、酸碱分离法：此系经典方法 1.具酚羟基的香豆素类溶于碱液加酸后可析出。 2.香豆素的内酯环性质，于碱液中皂化成盐而加酸后恢复成内酯析出。 碱液加热开环时，要注意碱液的浓度和加热时间，否则将引起降解反应而使香豆素破坏，或者使香豆素开环而不能重新合环。 对酸碱敏感的香豆素用此法可能得到次生产物。 * * 木脂素 Lignan * * 木脂素是一类由两分子苯丙素衍生物聚合而成的天然化合物。少数为三聚物(倍半木脂素)和四聚物。 一. 概述 1型（8-8’） 2型（8-8’， 7-2’ ） * * 大多呈游离状态，少数与糖结合成苷而存在于植物的木部和树脂中，故称之木脂素。 目前已发现200多种木脂素类化合物，其具多种生物活性，如抗癌、抗病毒、抑制生物体内的酶活力、保肝、降低应激反应和对中枢神经系统的作用等。 * * g-碳原子氧化型 的木脂素类 g-碳原子未氧化型 的新木脂素类 组成木脂素的单体主要有四种： 桂皮酸cinnamic acid） 桂皮醇（cinnamyl alcohol） 丙烯苯（propenyl bezene） 烯丙苯（allyl benzene ） * * 由g -碳原子氧化型的聚合而成的衍生物在植物界广泛存在。 而由g -碳原子未氧化型的聚合而成的衍生物只存在于樟科、木兰科、蒺藜科等少数科属中。 天然药物化学-第三章 * * 一.定义 苯丙素类是天然存在的一类含有一个或几个C6-C3基团的酚性物质。苯核上常有羟基或烷氧基取代。 * * 苯丙素类的存在关系到植物生长的调节作用和抗御病害的侵袭作用。其具有较广泛的生理活性，也是很受重视的一类天然成分。 苯丙烯 propenyl benzene 苯丙醇 propanol benzene 苯丙酸及其缩酯 propionic acid benzene 香豆素 coumarins 木质素 lignins 木脂素 lignans 黄酮 flavonoids 苯丙素类 * * 酪氨酸tyrosine 脱氨 对羟桂皮酸 成苷 氧化成苷 氧化甲基化 酶解 酶解环合 阿魏酸 还原 苯丙烯类 新木脂素类 伞形花内酯 （香豆素类） 松柏醇 两分子聚合 木脂素 倍半木脂素 三分子聚合 木质素 多分子聚合 二. 桂皮酸途径 cinnamic acid pathway * * 第一节 苯丙酸类 *