绿色溶剂可编辑.pptVIP

2）超临界水的水解反应 人们对有机化合物在超（亚）临界水中的水解，做了较多的研究。超(亚)临界水中的水解反应是非常重要的有机化学反应。反应一般在水临界点附近的亚临界区和超临界区进行，水既作为反应介质同时又参与反应。水解名义上是酸／碱催化，但是在纯超(亚)临界水中，从实验数据得出，实际上是水自电离出的H起主要的催化作用。由于水具有提供氢的能力，因此对于水解产物的分布有很大的影响。在自由基化学的链终止反应中，具有加氢的作用，因此，在碳氢化合物或者聚酯的水解中，能够改变其选择性，形成大分子量的产物。 三.水及超临界水 四.离子液体 （一）离子液体的简介，定义及分类 简介 离子液体的历史可以追溯到1914年，这种物质由浓硝酸和乙胺反应制得，但是，由于其在空气中很不稳定而极易发生爆炸，它的发现在当时并没有引起人们的兴趣，这是最早的离子液体。直到1976年，发现这种室温离子液体是很好的电解液，能和有机物混溶，不含质子，电化学窗口较宽。1982年Wilkes以1-甲基-3-乙基咪唑为阳离子合成出氯化1-甲基-3-乙基咪唑，在摩尔分数为50%的AICl3存在下，其熔点达到了8℃。 分类 离子液体是由正负离子组成的、室温下为液体的盐，由于阴阳离子数目相等，因而整体上显电中性。 根据阳离子的不同可以将离子液体分为季铵盐类、季磷类、咪唑类、吡啶类、噻唑类、吡咯啉类等； 根据阴离子的组成可将离子液体分为两大类：一类是组成可调的氯铝酸类离子液体；一类是组成固定对水和空气稳定的其他阴离子型离子液体； 根据离子液体在水中的溶解性不同可将其分为亲水性离子液体和憎水性离子液体； 根据离子液体的酸碱性可把离子液体分为Lewis酸性、Lewis碱性、Br?nsted酸性、Br?nsted碱性和中性离子液体。 四.离子液体 离子液体定义 离子液体是指在室温或接近室温下呈现液态的、完全由阴阳离子所组成的盐，也称为低温熔融盐。离子液体作为离子化合物，其熔点较低的主要原因是因其结构中某些取代基的不对称性使离子不能规则地堆积成晶体所致。 目前被人们关注的液体离子的种类比较多，但大体上说起来,其中的阳离子主要有以下四类： 烷基季铵离子：[NRxH4-x ]+ ，例如[Bu3NMe]+ ； 烷基季磷离子：[ PRxH4-x]+ ，例如[ Ph3POc]+ ； N-烷基取代吡啶离子，记为 [RPy]+ ； 1,3-二烷基取代咪唑离子（或称为N,N′-二烷基取代咪唑离子），记为[RR′ im]+。 四.离子液体 阴离子则可以是A1C1-4 、BF-4 、PF-4 、CF3COO-、CF3SO-3、(CF3SO2)2N-、SbF6- 等有机离子和配合物离子，有些情况下也可以是Cl-、Br-、I- 、NO3- 、ClO4-等简单无机离子。 选择阴离子时要注意两点： 1）AlCl4-对水极其敏感,有时会要求在真空或惰性气体保护下处理和使用，由于它遇水会放出HCl ，所以这类离子液体在使用时会对皮肤有一定的刺激性； 2）以NO3-和ClO4- 为负离子时要小心它们具有爆炸性。 四.离子液体 （二）特点与性质 特点：它具有不挥发、不可燃、导电性强、室温下离子液体的粘度很大，热容大、蒸汽压小、性质稳定，对许多无机盐和有机物有良好的溶解性，在电化学、有机合成、催化、分离等领域被广泛的应用。 具体性质 1）大多数离子液体在-97～200℃能够保持液体状态(相比之下，水为0～100℃，氨为-77～-33.35℃)，在很大程度上允许动力学控制。 2）对大多数无机物、有机物和高分子材料来说，离子液体是一种优良的溶剂(但不能溶解聚乙烯或玻璃)，较高的溶解度意味着较小的反应器容积。 四.离子液体 3）表现出Brosted、Lewis和Franklin酸性以及超酸性质。这就表明它们不但可以作为溶剂使用，而且还可作为某些反应的催化剂使用。这些催化活性的溶剂避免了使用额外的可能有毒的催化剂或可能产生大量废弃物的缺点。 4）没有明显的蒸气压，因此可通过低压蒸馏的方法很容易将产物与离子液体分离。 5）对水的敏感性并没有限制其在工业上的应用。 6）在温度接近200℃时离子液体仍然具有良好的热稳定性。 7）价格相对便宜,而且容易制备。 四.离子液体 在与传统有机溶剂和电解质相比时，离子液体具有一系列突出的优点： （1）液态范围宽，从低于或接近室温到300℃以上，有高的热稳定性和化学稳定性； （2）蒸汽压非常小，不挥发，在使用、储藏中不会蒸发散失，可以循环使用，消除了挥发性有机化合物（VOCs）对环境污染问题； （3）电导率高，电化学窗口大，可作为许多物质电化学研究的电解液；