薄层色谱法测定硫化橡胶中促进剂（二） .docxVIP

PAGE PAGE 1 薄层色谱法测定硫化橡胶中促进剂（二） 6 薄层板及绽开缸的预备 6.1 薄层板的制备：将4.3与4.4按1：2之比例调成糊状，用涂布器将糊状硅胶涂于玻璃板上。在室温下放置干燥至硅胶固定。涂层厚度应保持在0.2～0.3 mm。然后放入烘箱中，在(110±5)℃干燥活化1.5～2h。活化后的薄层板应在干燥器内保存，但不得超过4d，否则应再次活化方可用法。6.2 绽开缸的预备：在绽开缸内加入实验所选用的绽开剂，液面距缸底15～20 min。轻微搅拌，静置即可用法。绽开剂可重复用法数次。7 操作步骤7.1 试样的制备：称取已剪成1 mm3的试样2.5～3.0g，用滤纸包好放入抽提器中，用抽提2～4 h，将抽提液在低于50℃的温度下浓缩至5 mL左右待用。硫化橡胶也可用在常温下浸泡30 min，到其清液待测。7.2 点样7.2.1 点样体积在0.005mL左右时可得到最好的色谱图，最多不得超过0.01mL，体积太大时绽开后的斑点术易集中。为此可适当调整抽提液浓度以便在所限定的点样体积内得到最好的色谱图。7.2.2 在距薄层板一端25 mm处轻划一条基线，距基线150 mm处轻划一条上限线，用毛细管或微量注射器于基线上点样，点样斑点要尽可能小，直径最大不得超过6 mm，太大会影响分别效果。同一块板上可点数个样品斑点，各点间隔不小于15～20 mm，待点样斑点稍干后即可绽开。7.3 绽开将已点好试样抽提液的薄层板有点样斑点一端朝下置于绽开缸中。为保证在绽开中缸内为绽开剂的蒸气所饱和，可在绽开缸内壁贴一张滤纸。在绽开过程中勿打开绽开缸盖。成饱和状态待绽开剂升高至上限线时将板取出，晾干后显色。绽开时环境温度不要低于18℃以下，否则影响辨别率。7.4 显色将绽开后的薄层板用试验所选用的显色剂喷淋后斑点色彩即可显现。待显色稳定(约30 min左右)举行鉴定。若选用显色剂4.2.1及4.2.2，先喷淋4.2.1，晾干后再喷淋4.2.2。假如浮现严峻拖尾现象而影响测定结果时，可将点好试样抽出液的薄层板先在中绽开至薄层板顶端，取出薄层板在通风处自然晾干后再在所需绽开剂中绽开、显色。8 绽开剂及显色剂的挑选因为试样中所含促进剂类别不同，检定时应分离对各类促进剂选用相应的绽开剂及显色剂。8.1 普通分析均可选用4.1.1或4.1.2绽开剂绽开，选用4.2.1及4.2.2显色剂显色。为要精确?????检定二硫代氨基甲酸盐及肌类促进剂，可按8.2、8.3操作。8.2 检定二硫代氨基甲酸盐类促进剂时，可选用4.1.1、4.1.2或4.1.5绽开剂绽开，用4.2.1及4.2.2显色剂显色，或用4.2.5显色剂显色。8.3 检定肌类促进剂时，可选用4.1.3绽开剂绽开，4.2.3显色剂显色。8.4 次磺酰胺类促进剂在硫化橡胶中仅可检出以其分解产物形式存在的噻唑类化合物及相应的胺类化合物。例如对加入促进剂CBS (N-环己基-2-苯并噻唑次磺酰胺)或促进剂DCBS(N,N-二环己基-2-苯并噻唑次磺酰胺)的硫化橡胶分析时，可得到噻唑类促进剂的斑点及环己胺或的斑点。环己胺及二环己胺的检定可按下法：取剪细的硫化橡胶样品3.0～4.0g，用或在常温下浸泡1h,选用4.1.3或4.1.5绽开剂绽开，4.2.4显色剂显色，然后在(110±5)℃烘箱内烘约5 min，显桃红色。对原料次磺酰胺类促进剂与噻唑类促进剂鉴别时，绽开后可选用4.2.6显色剂显色，前者显蓝色后者显白色。对原料及硫化橡胶中的类促进剂与2-硫醇基苯并噻唑及其锌盐鉴别时，绽开后可选用4.2.7显色剂显色，前者显蓝色后者显白色。9 试验结果9.1 比移值Rf按式((1)计算；式中：a—基线至斑点中央的距离，mm;A—基线至上限线的距离，mm。9.2 结果判别：参照各自试验室的标准谱图与试样谱图举行比较，按斑点的色彩、外形及Rf值，初步确定促进剂类别，然后用预测的促进剂，挑选合适的溶剂溶解配成溶液，在同一块薄层板上将试样抽出液与预测的促进剂或转化物按上述办法点样、绽开、显色举行对照方可终于确定结果。10 标准谱图10.1 取原料促进剂为标准样品，用适合溶剂溶解后，配制成1～10 mg/mL浓度的溶液，按上述办法点样、绽开、显色。将得到的谱图用彩色摄影或彩笔记录下来。10.2 由于试样中有各种不同组分，许多促进剂都是由多种组分构成，并且有多种多样的斑点外形，有些甚至呈拖尾、条状等。所以精确?????的图形和照片比只用单一的色彩和Rf值更重要，斑点的色彩及外形更有助于结果推断。