化学配合物详解.pptxVIP

9.1.1 配合物的定义 432溶液，发现有白色的BaSO4沉淀生成，说明溶液仍中有游离的SO42-离子存在；另一份滴加1.0mol/L NaOH溶液，既没有Cu(OH)2沉淀生成，又没有NH3的气味放出，说明溶液中没有明显游离的Cu2+和NH3存在；最后一份溶液中加入酒精（降低溶解度），发现有深蓝色结晶析出。 化学分析确定，深蓝色结晶的组成是CuSO4·4 NH3 ，利用X射线分析得知，在CuSO4·4 NH3中，Cu2+与NH3以配位键结合形成了复杂的配离子（铜氨配离子）。反应如下;;;中心，是配合物的核心，统称为中心离子。 中心离子的特点是能提供空轨道，是孤对电子的接受体。常见中心离子多为副族元素离子，如Cr3+，Fe3+，Fe2+，Co3+，Co2+，Ni2+，Cu2+，Cu+，Ag+，Zn2+，Pt4+，Pt2+，Au+，Hg2+等；少数副族金属原子和高氧化态的主族非金属离子也可作为中心离子。例如，[Fe(CO)5] ，[Ni(CO)4]；[AlF6]3-，[SiF6]2-，[BF4]-中的Fe，Ni，Al3+，Si4+，B3+等。 通常，中心离子半径越小，电荷越高，形成配合物的能力越强。 中心离子在元素周期表中的分布（见链接） 2．配位体和配位原子 在配合物中，与中心离子结合的阴离子或中性分子称为配位体，简称配体。配体中直接与中心离子以配位键相结合的原;子，称为配位原子。 例如，在[Cu(NH3)4]SO4中，配位体是NH3 ，配位原子是N；[CoCl(NH3)4]Cl中，配位体是Cl-、NH3，配位原子是Cl和N。 配位原子是孤对电子的给与体，常见配位原子均为电负性较大的非金属原子，如C、N、O、及X（卤素原子）。 根据配位体所含配位原子数不同，将其分为单齿配位体和多齿配位体。 只含有一个配位原子的配位体，称为单齿配位体（或单基配位体）；含有两个或两个以上配位原子的配位体，称为多齿配位体（或多基配位体），如乙二胺H2N-CH3-CH3-NH2分子（简写为en）中，两个N原子都是配位原子。有些配位体含有两个配位原子，但在形成配合物时只有一个配位原子参与配位,;也归类于单齿配位体。例如，SCN-以S为配位原子时，称为硫氰酸根（SCN-），以N为配位原子时，称为异硫氰酸根（NCS-）； NO2-以N为配位原子时，称为硝基（NO2-），以O为配位原子时，称为亚硝酸根??ONO-）。 常见单齿配位体及其名称（见链接） 含有配位体的物质，叫配位剂。如NaOH、KCN、KSCN、Na2S2O3等，有时配位剂本身就是配体，如NH3、H2O、CO等。 3．配位数 配合物中的配位原子总数，称为中心离子的配位数。 单齿配位体: 配位数＝配位原子数＝配位体数 多齿配位体: 配位数＝配位原子数＝配位体数×齿数; 例如，在[Ag(NH3)2]Cl中，中心离子Ag+的配位数是2；K3[Fe(CN)6]中心离子Fe3+的配位数是6；[Cu(en)2]2+中，中心离子Cu2+的配位数是4。 常见配位数有2、4、6。通常，中心离子的电荷与其配位数有如下关系。;;;;;;;;;