《无机化学（第六版）》电子教案 第十七章 d区元素(二).ppt

(4) Ag+ 的鉴定 I- HNO3 AgCl(s，白) AgI(s，黄) Ag+ HCl AgCl(s) NH3 Ag(NH3)2+ Ag+ + HCl AgCl(s) + H+ AgCl + 2NH3 Ag(NH3)2+ + Cl- Ag(NH3)2+ + 2H+ + Cl- AgCl(s) + 2NH4+ Ag(NH3)2+ + I- AgI(s) + 2NH3 思考题 在 Ag+ 溶液中加入 I- 时，为何不能把 I- 氧化为 I2 ? 已知：E (I2/ I-) = 0.535V， E (Ag+/Ag) = 0.799V， §17.2 锌族元素 锌族元素的化合物 锌族元素的单质 锌族元素的单质 锌族元素(ⅡB)：Zn，Cd，Hg 价电子构型：(n-1)d10ns2 锌族元素以矿物形式存在，如闪锌矿(ZnS)，辰砂(HgS)等。 均为银白色金属，锌略带蓝白色。 熔点低： Zn：419℃，Cd：321℃，Hg：-39℃。 汞是室温下惟一的液态金属。 易形成合金 黄铜：Cu-Zn（60%Cu、40%Zn） 汞齐：Na-Hg，Au-Hg，Ag-Hg 汞齐中的其它金属仍保持原有金属性质，如钠汞齐与水反应可置换出氢气。 汞齐用于提取贵金属。 1. 单质的物理性质： 空气中含微量 Hg 蒸气，对人体健康不利，撒落在地上的 Hg 可用锡箔将其沾起(形成锡汞齐)，也可撒上硫粉形成无毒HgS。储存 Hg 时，Hg 上面需加水封，以防 Hg 蒸发。 2. 单质的化学性质 与 O2 的作用：（在干燥空气中稳定） 稳定性下降 加热： 潮湿： 致密碱式碳酸盐薄膜，保护Zn不被继续氧化。 360℃ 470℃ 2Hg + O2 2HgO(s，红、黄) 4Zn + 2O2 + CO2 + 3H2O ZnCO3·3Zn(OH)2 碱式碳酸锌 Zn + O2 2ZnO(s，白) 2Cd + O2 2CdO(s，红棕色) 与 S 的作用 ZnS(白) CdS(黄) HgS(红) M + S MS 与酸反应 M + 2H+(稀) M2+ + H2 (M = Zn，Cd) Hg + 2H2SO4(浓) HgSO4 + SO2 + 2H2O Hg + 4HNO3(浓) Hg(NO3)2 + 2NO2 + 2H2O 3Hg + 8HNO3(稀，过量) Hg(NO3)2 + 2NO + 4H2O 6Hg(过量) + 8HNO3(稀） 3Hg2(NO3)2 + 2NO + 4H2O 冷 Zn 与碱的反应 Zn + 2OH- + 2H2O Zn(OH)42- + H2 Zn + 4NH3 + 2H2O Zn(NH3)42+ + H2 + 2OH- 1. 已知：E (Zn2+/Zn) = －0.7621V，室温下锌不能从水中置换出 H2，为什么?日常生活中如何利用锌的这一性质？ 思考题 2. 锌是否可以从碱液中置换出氢气？ 试计算 pH = 14 时， E(H+/H2) =?， E ([Zn(OH)4]2-/Zn) =? 锌族元素的化合物 锌、镉的化合物，氧化值多为 +2，性质比较相似。 汞的化合物，氧化值为 +2，+1。其性质与锌、镉的化合物有许多不同之处。 1. 锌、镉的化合物 (1) Zn2+ ，Cd2+的水解 [Zn(H2O)6]2+ [Zn(OH)(H2O)5]+ + 2H+ = 10-9.66 K [Cd(H2O)6]2+ [Cd(OH)(H2O)5]+ + 2H+ = 10-9.0 K ZnO既溶于酸又溶于碱。 Zn(OH)2 为两性： Cd(OH)2 为碱性： (2) 氢氧化物 Zn2+ OH-(适量) OH-(过量) H+ H+ Zn(OH)2(s) Zn(OH)42- Cd2+ + 2OH- Cd(OH)2 Zn(OH)2(白色) ZnO(白色) + H2O 398K Cd(OH)2(白色) CdO(白色) + H2O 523K 稀酸溶性硫化物 为鉴定 Cd2+ 的特征反应。 锌钡白(立德粉) (3) 硫化物 稀酸不溶性硫化物 Zn2+ + H2S ZnS(s，白) + 2H+ c(H+) 0.3mol·L-1 Zn2+ + H2S + 2NH3 ZnS(s) + 2NH4+ Cd2+ + H2S CdS(s，黄) + 2H+ Z