有机化学：11含氮化合物.pdf

第11章含氮化合物 11.1 硝基化合物 11.1.1 分类与命名 11.1.2 制备方法 11.1.3 物理性质 11.1.4 化学性质 11.1.1 硝基化合物的分类与命名 一、硝基化合物的分类 二、硝基化合物的命名 1. 硝酸酯与亚硝酸酯的命名 • 硝酸某酯或亚硝酸某酯。 硝酸甲酯 三硝酸甘油酯 亚硝酸乙酯 2. 硝基、亚硝基化合物的命名 • 以烃为母体，硝基、亚硝基作为取代基。 3 2 亚硝基乙烷 2,4,6-三硝基甲苯 2,6-二甲基-4-叔丁基- 对亚硝基甲苯 3,5-二硝基苯乙酮 trinitrotolene TNT 酮麝香 11.1.2 硝基化合物的制备 1. 脂肪族硝基化合物 • 硝化条件强烈，需400 ℃-500℃高温，气相硝化。 主要产物为混合物，应用很少。 2. 芳香族硝基化合物 CH3 CH3 30 CH3 + HNO3 + NO2 NO2 11.1.3 硝基化合物的物理性质 分子极性较大，如硝基甲烷：μ=3.4D 1. 物态：一硝基化合物一般为液体，芳香族多硝 基化合物多为黄色结晶。大多数有毒性，少数 有香味。 2. 沸点：比硝酸酯、卤代烃高。 3. 溶解性：易溶于有机溶剂。脂肪族硝基化合物 常用作有机反应溶剂。 11.1.4 硝基化合物的化学性质 • 芳香族硝基化合物还原 • 脂肪族硝基化合物的酸性 • 芳环上硝基对邻对位卤原子的影响 • 芳环上硝基对酚酸性的影响 结构与表达方式 分子表达式 两个等价的共振式，结构是对称的。 O 结构示意图 N O 硝基的电子效应 强吸电子基团（吸电子诱导、吸电子共轭） 硝基的同分异构体 硝基化合物与亚硝酸酯是同分异构体。 1. 还原 2 3 2 2 2 3 2 2 • 芳香族硝基化合物的还原用于制备芳香胺，进一步制备 苯环上不同位置、不同官能团的衍生物。