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例子 2 例子（ ）是近年来常用于分离极性较大的化合物，尤其适用 于皂苷的精制和初步分离。 A 、吸附柱色谱法 B 、分配柱色谱法 C 、凝胶色谱法 D 、大孔树 脂柱色谱 3 、色谱分离法 ⑴吸附柱色谱法 —— 三萜类化合物 吸附剂 —— 硅胶 流动相 —— 氯仿 - 甲醇不同比例 or 氯仿－丙酮等洗脱。 ⑵分配柱色谱法 —— 三萜皂苷 支持剂：硅胶 洗脱剂：氯仿－甲醇－水；二氯甲烷－甲醇－水； 乙酸乙酯－正丁醇－水 反相柱色谱：吸附剂为 Rp-18 、 Rp-8 或 Rp-2 ， 流动相为甲醇 - 水，乙腈 - 水 （ 3 ）其它色谱法 葡聚糖凝胶色谱法；制备型 HPLC ；高速逆流色谱法。 注：分离皂苷常需将多种方法结合使用。 第五节 含皂苷的中药实例 一、人参 1 、主要成分化学结构类型 三萜皂苷，包括四环三萜（ A 型和 B 型）、五环三萜（ C 型）。 A 型皂苷元 B 型皂苷元 C 型皂苷元 人参皂苷二醇型（ A 型） —— 四环三萜（达玛烷型） （ 1 ）苷元上有三个醇羟基取代，其中 C-3 和 C-20 位羟基常 连接糖，形成苷，是双糖链苷。 （ 2 ） C-20 位 S 型，是 A 型皂苷的原生苷元， 20 （ S ） - 原人参二醇 。 （ 3 ）常见的代表化合物：人参皂苷 Rb1 、 Rb2 、 Rc 、 Rd 、 Rh2 人参皂苷三醇型（ B 型） —— 四环三萜（达玛烷型） （ 1 ）苷元上有四个醇羟基取代，其中 C-6 和 C-20 位羟基常 连接糖，形成苷，是双糖链苷。 （ 2 ） C-20 位 S 型，是 B 型皂苷的原生苷元， 20 （ S ） - 原人参三醇 。 （ 3 ）常见的代表化合物：人参皂苷 Re 、 Rf 、 Rg1 、 Rg2 、 Rh1 。 齐墩果酸型（ C 型） —— 五环三萜 （ 1 ）苷元上各有一个醇羟基和羧基取代，其中 C-3 位羟基和 C-28 位羧基常连接糖，形成苷，是双糖链苷， C-3 为醇苷， C-28 为酯苷 。 （ 2 ） C-12 位有双键，齐墩果酸是 C 型皂苷的原生苷元，显 酸性 。 （ 3 ）常见的代表化合物：人参皂苷 Ro 。 （ 4 ）人参皂苷 Ro 连接有一分子葡萄糖醛酸， 极性 是人参皂苷中 最 强的。 2 、理化性质（注意） （ 1 ）人参真正的皂苷元 人参皂苷 A 型和 B 型都不太稳定，在酸性条件下 C-20 构型 发生转化为 R 型，继而发生环合，分别生成人参二醇和人参三 醇，因此 人参二醇和人参三醇是次生产物 ， 真正 的人参皂苷 元分别是 20 （ S ） - 原人参二醇和 20 （ S ） - 原人参三醇 。 （ 2 ）双糖链酸水解难易 人参皂苷的 C-20 位 羟基是叔羟基，形成的苷键较 C-3 或 C- 6 仲羟基形成的苷键 更易被酸水解 。 （ 3 ）物理性质 无定形粉末、味苦、易溶于水、极性强的 有机溶剂，难溶于乙醚和丙酮，在含水的正丁 醇中有较好的溶解度。 水溶液振摇产生持久性泡沫，总皂苷无 溶血， A 型有抗溶血， B 型和 C 型有溶血。 A 型和 B 型皂苷为中性皂苷； C 型为酸性 皂苷。 第六章 萜类化合物 § 三萜及其苷 一、三萜类（ triterpenes ）概念 是由 30 个碳原子组成的萜类化合物，根据“异戊 二烯”法则，多数三萜被认为是 由 6 个异戊二烯（ 30 个碳）缩合而成的 ，在自然界中，有的以游离型存在， 有的则与糖结合成苷的形式存在，由于多数苷类化合 物水溶液经振摇后产生持久性类似肥皂水溶液样的泡 沫，故称 三萜皂苷 , 另外， 三萜皂苷多具有羧基，所 以又常称为酸性皂苷。 二、分布 1 、自然界分布 子叶植物中分布最多，也广泛分布在其他生物中； 2 、存在方式 游离形式或以与糖结合形成苷或成酯的