催化剂的失活状态.docVIP

催化剂的失活状态 在理想状态下，催化剂将在无限长的时间内降低氮氧化物的排放。但是在SCR装置的运行中，总会由于烟气中的碱金属、砷、催化剂的烧结、催化剂孔的堵塞、催化剂的腐蚀以及水蒸气的凝结和硫酸盐、硫铵盐的沉积等原因，使催化剂活性降低或中毒，缩短了使用寿命。催化剂失活是一个复杂的物理和化学过程，通常的失活状态可分为三种类型： (1)催化剂中毒失活； (2)催化剂的热失活和烧结； (3)催化剂积炭等堵塞失活。 1、碱金属引起的催化剂中毒失活 飞灰中的可溶性碱金属主要包括Na和K这两种物质，在水溶液离子状态下，能渗透到催化剂深层，直接与催化剂活性颗粒反应，使酸位中毒以降低其对NH3的吸附量和吸附活性，继而降低催化剂活性。 2、催化剂的烧结和热失活 催化剂在高温下反应一定时间后，活性组分的晶粒长大，比表面积缩小，这种现象称为催化剂烧结。因烧结引起的失活的是工业催化剂，特别是负载型金属催化剂失活的主要原因。高温除一起催化剂烧结外，还会引起化学组成和相组成的变化、活性组被载体包埋，活性组分由于生成挥发性物质或可升华物质而损失等，这些变化称为热失活。有时难以区分烧结和热失活，烧结引起的催化剂变化，往往也包含热失活的因素在内。通常温度越高，催化剂烧结越严重。 3、催化剂的积炭失活 催化剂使用过程中，因表面逐渐形成炭的沉积物而使催化剂活性下降的过程称为积炭失活。随着积炭量的增加，催化剂的比表面积、孔容、表面酸度及活性中心数均会相应下降，积炭量达到一定程度后将导致催化剂的失活。积炭越快，催化剂的使用周期越短。与催化剂中毒相比，引起催化剂积炭失活的积炭物量比毒物量要多得多，积炭在一定程度上有延缓催化剂中毒作用，但催化剂的中毒会加剧积炭的发生。与单纯的因物理堵塞而导致的催化剂失活相比，积炭失活还涉及反应物分子在气相和催化剂表面的一系列化学反应问题。积炭的同时往往伴随金属硫化物及金属杂质的沉积，单纯金属硫化物或金属杂质在催化剂表面的沉积也与单纯的积炭一样，会因覆盖催化剂表面活性位或限制反应物的扩散而使催化剂失活。故通常将积灰、积硫及金属沉积物引起的失活，都归属于积炭失活。