第二章监测过程的质量保证已改.ppt

环境监测质量保证：是整个监测过程的全面质量管理，包括制订计划；根据需要和可能确定监测指标及数据的质量要求；规定相应的分析监测系统。 内容： 采样、样品的预处理、贮存、运输、实验室供应、仪器设备、器皿的选择和校准、试剂、溶剂和基准物质的选用，统一测量方法，质量控制程序，数据的记录和整理，各类人员的要求和技术培训，实验室的清洁度和安全，以及编写有关文件、指南和手册等。 2、试剂与试液： 试剂规格有两种含义： 其一表示试剂的标准等级，例如中华人民共和国国家标准（GB）、地区企业标准（沪Q/HG，沪Q/NJ）、企业标准等。 其二反应试剂的水平规格，分为优级纯、分析纯、化学纯、实验试剂、高纯、色谱纯、光谱纯、光化学纯等。 环境监测中最常用的试剂为优级纯、分析纯和化学纯。它们各有一些别名，并在商标上配有特定的颜色标志。 见下表 理论真值： 公理。例如，一个内角为90°的三角形是直角三角形。 约定真值： 由国际计量大会定义的国际单位制。如，米、千克、秒、安培、摩尔等，由国际单位制所定义的真值叫约定真值。 标准器的相对真值： 高一级标准器的误差为低一级标准器或普通仪器误差的1/5（或1/3—1/20）时，前者为后者的相对真值。 由以上可知，误差和偏差具有不同的含义： 误差以真值为标准，而偏差以多次测定值的算术平均值为标准。但在实际分析中，真值很难测知，所以，并不强调误差和偏差的严格区别，而往往将两者一般地称为“误差。” 　　样本相对标准偏差：又称变异系数，是样本标准偏差在样本均值中所占的百分数，记为Ｃv； 　　 总体方差和总体标准偏差：以?2表示； 　　极差：一组测量值中最大值与最小值之差，以Ｒ表示。 （二）、可疑数据的取舍： 在一组平行实验所得的结果数据中，常常会有个别数据与其它数据偏离较远。有的数据明显地歪曲实验结果，直接影响全组数据平均值的准确性，当测定次数不太多时，影响尤为显著。这种数据称为“离群数据”。如果明显的知道这是因为实验条件发生明显变化或实验过程中有过失误差而造成的，则应果断剔除。 然而，在多数情况下，不容易判断这些数据是否属离群数据，因为正常数据也有一定的离散性。决不能为了得到较好的精密度而人为地、任意删除一些并非离群的数据。但，在监测数据集中常含有离群数据，如果不舍去就会歪曲监测结论。尚未经统计推断的离群数据叫“可疑数据”，可疑数据的取舍有多种检验方法，以下介绍两种常用的方法。 大样本中的离群数据 大样本的分布趋近正态分布，大样本的离群数据可按以下步骤检验： （1）设xk是x1，x2，…xn-1，xn 测试数据中的可疑值通常是数据集中的最大值，最小值等等。求出数据集的平均数 。 （2）检验离群可以值的公式为 ＞3s s—包括离群值在内的该数据集的标准差。 若该式成立则xk值应于舍弃。 小样本中的离群数据 狄克逊检验法 格鲁勃斯检验法 1、狄克逊（Dixon）检验法 此法适用于一组测量值的一致性检验和剔除离群数据。本法可依据样本容量大小，对最小可疑值和最大可疑值采用不同检验公式，具体步骤如下： ①将一组观测值从小到大排列为x1，x2，…xn-1，xn。 ②按表列出的公式求Q（D）值。 狄克逊检验统计量Q（D）计算公式 ③ 根据给定的显著性水平（α）和样本容量（n），查临界值（Qα） ④若Q≤Q0.05则可疑值为正常值； 若Q0.05＜Q≤Q0.01则可疑值为偏离值； 若Q＞Q0.01则可疑值为离群值，应舍去。 具体判断过程，见书28页例题 2、格鲁勃斯（Grubbs格拉布斯）检验法 本法可用于在测试结果中发现一个异常值；也可以检验多组观测值的平均值中的离群均值。 （1）从一组测试结果中发现一个异常值：检验步骤是将几个观测值x1，x2，…xn-1，xn 按数值大小