高分子化学习题-(1).doc

高分子化学习题 选择与填空 1、对于可逆平衡缩聚反应，在生产工艺上，到反应后期往往要在（1）下进行，（a、常压，b、高真空，c、加压）目的是为了（2、3）脱去残留水分，获得高分子量聚合物。2、动力学链长ν的定义是（4）每个活性种从引发阶段到终止阶段所消耗的单体分子数，可用下式表示（5）；聚合度可定义为（6）聚合物结构单元的数目。与ν的关系，当无链转移偶合终止时，ν和的关系是为=2ν（7），歧化终止时ν和的关系是=ν（8）。3、苯乙烯(St)的pKd＝40～42，甲基丙烯酸甲酯(MMA)pKd＝24，如果以KNH2为引发剂进行（9）阴离子聚合，制备St-MMA嵌段共聚物应先引发St（10），再引发MMA（11）。KNH2的引发机理阴离子引发（12），如以金属K作引发剂则其引发机理是电子转移引发（13）。4、Ziegler-Natta引发剂的主引发剂是过度金属化合物（14），共引发剂是金属有机化合物（15），要得到全同立构的聚丙烯应选用（16），（a、TiCl4+Al(C2H3)3，b、α-TiCl3+Al(C2H5)3，C、α-TiCl3+Al(C2H5)2Cl），全同聚丙烯的反应机理为（17）。5、已知单体1（M1）和单体2（M2）的Q1=2.39，e1=-1.05，Q2=0.60，e2=1.20，比较两单体的共轭稳定性是1（18）大于2（19）。从电子效应看，M1是具有供电子（20）取代基的单体，M2是具有吸电子（21）取代基的单体。比较两单体的活性2（22）大于1（23）。当两单体均聚时的kp是（24）大于（25）。6、阳离子聚合的反应温度一般都较低（26），这是因为低温可以减弱链转移反应所引起的终止反应，延长活性种的寿命，从而提高分子量。（27、28）。7、苯酚和甲醛进行缩聚反应，苯酚的官能度f＝3（29），甲醛的官能度f＝2（30）。当酚∶醛＝5∶6（摩尔比）时，平均官能度 ＝2.18（31），在碱催化下随反应进行将（32），（a、发生凝胶化；b、不会凝胶化）。如有凝胶化，则Pc＝0.92（33）。当酚∶醛=7∶6（摩尔比），则 =1.84（34），以酸作催化剂，反应进行过程中体系（35）。(a、出现凝胶化；b、不出现凝胶化)8、聚乙烯醇的制备步骤是：①在甲醇中进行醋酸乙烯酯（36）的溶液聚合，②（37）。形成聚乙烯醇的反应称为醇解（38）。9、等摩尔的二元醇和二元酸在一定温度下，于封管中进行均相聚合，已知该温度下的平衡常数为4，在此条件下的最大反应程度P＝0.67（39），最大聚合度 ＝3（40）。10、聚合过程中产生诱导期的原因是（41）。①体系内有杂质存在；②引发剂尚未分解；③单体耗尽。11、本体聚合往往采用分段聚合的工艺，目的是（42）。①提高转化率；②解决传热问题。12、丙烯腈-丙烯酸甲酯Q值分别是0.60和0.42，e值是1.20与0.60，而丙烯腈-α甲基苯乙烯的Q值是0.60与0.98，e值是1.20与-1.27，这两对单体均能共聚的原因是（43）。①Q和e值相近的单体或Q值相近而e值相差大的单体易共聚；②这两对单体都是共轭单体。13、60℃下，引发剂过氧化二碳酸二环己酯（DCPD）的t1/2=1hr，LPO的t1/2=12.7hr，分别用以引发聚合时，如希望聚合速率差不多，则两者的用量应为（44）。①两者用量一样；②DCPD用量应比LPO多；③DCPD用量应比LPO少。14、温度对聚合反应的速率和分子量影响均较小，是因为（45）。①聚合热小；②引发剂分解活化能低；③反应是放热反应。15、本体聚合至一定转化率时会出现自动加速现象，这时体系中的自由基浓度和寿命将变得（46）。①[M .]增加，τ延长；②[M .]增加，τ缩短；③[M .]减少，τ延长。16、一对单体共聚时，r1=0.5，r2=0.8，其共聚行为是(47 )。①理想共聚；②交替共聚③恒比点共聚。17、某聚合体系用CS=19的链转移剂调节分子量，一次投料.则生成的聚合的分子量的变化现象是（48）。①聚合初期小，聚合后期大；②聚合初期大，聚合后期小；③整个聚合过程中一样大小。18、从聚合结构推测下列单体的聚合热(-ΔH)的大小次序为（49）。①CH2=CHCl CF2=CF2 CH2=CH-C6H5；②CF2=CF2 CH2=CHCl CH2=CH-C6H5；③CH2=CH-C6H5 CH2=CHCl CF2=CF2。19、偶氮二异丁腈的分子式是（50），英文代号是（51），分解反应式（52），DCPD的中文名是（53），分解反应式是（54），分解活性是（55）比（56）大，它们在聚合反应中的作用是（57）。20、聚合物是同系物（58）的混合物，其分子量是一平均值，这种分子量的不均一性称做分散性