环境监测课件 第三部分 空气和废气监测技术好文档.ppt

3.4.4 用电导检测器的离子色谱法 1. 化学抑制型离子色谱 高效离子色谱(HPLC) HPLC简介： 分离机理：离子交换 适用范围：亲水性阴阳离子 固定相：薄壳型树脂 影响离子洗脱的因素 离子电荷：样品离子价数越高，一般地对树脂亲合力越大，故保留时间随价数而增加 离子半径：对相同电荷数的离子，离子半径越大，越易极化，亲合力越大，洗脱顺序： Li+, Na+, K+, Rb+, Cs+ F-, Cl-, Br-, I- 淋洗液pH: pH影响多价离子的分配平衡。 树脂种类: 离子交换树脂的交联度、功能基性质及其亲水性的大小等对离子分离的选择性起很大作用，因为它直接影响分配平衡 3.4.4 用电导检测器的离子色谱法 抑制柱反应反抑制性 用弱酸的碱金属盐为淋洗液。当淋洗液经过分离柱后，先进入抑制柱。抑制柱内填充H+型强酸型离子交换树脂，使淋洗掖中弱酸离子转化为弱酸，从而位其导电值下降，这一反应称为抑制反应(淋洗液若不先进入抑制枝而直接进入检测器，则弱酸盐的导电值很大，会掩盖样品中待测离子的电导) 抑制柱反应是一种新型的柱后反应器: 其一，将样品阴离子转变为相对应的酸，此酸中的H的电导很大，从而使样品的电导经往后反应变大 其二，它将淋洗液中弱酸根离子转化为电导值较小的弱酸分子，二者都提高信噪比。 3.4.4 用电导检测器的离子色谱法 高效离子排斥色谱(HPICE) 分离机理：利用排阻作用（空间排阻，电荷斥力共同作用） HPICE和HPIC联用 如果样品中同时含有无机酸与有机酸，样品先通过HPICE柱，由于离子排斥，无机 酸先通过此柱，先在HPIC中得到无机酸的色谱峰，就可以在有机物存在下分离无机酸 3.4.4 用电导检测器的离子色谱法 流动相离子色谱(HPIC) 构成 固定相：疏水固定相 流动相：含有离子对试剂的亲水性流动相 检测器：抑制型电导检测器 特点 高选择性 高分离效率 高灵敏度 3.4.4 用电导检测器的离子色谱法 分离机理 第一种方式是表面活性离子在树脂和流动相界面的直接吸附。它们定向排列，亲水的一端朝向极性大的流动相，疏水部分被吸附在树脂表面上，由形成的双电层起保留作用。已知高氯酸是一个有用的淋洗液，就是这一过程起作用 HPIC的第二种分离机理主要用于无机离子的分离．这些离子无表面活性，与第一种刚好相反，因为淋洗液中加人离子表面活性组分，这种外加成分吸附在树脂表面上，而被测定离子则通过与被吸附的表面活性层的相互作用而被保留。由于无表面活性，保留作用只在双电层的扩散层发生 3.4.4 用电导检测器的离子色谱法 影响HPIC的因素 离子对试剂: 为了使样品离子被非极性的固定相保留，必须使其只有疏水性。为此，在淋洗液中加入与样品离子相反电荷的平衡离子，它与样品离子生成离子对， HPIC分离取决于这种离子对在两相问的分配 常用的有脂肪族磺酸 有机改进剂 在淋洗液中加入有机改进剂可增加淋洗液的疏水性，使之更易接近琉水性的固定相，从而改变亲合力，减小保留时间 常用的有乙睛、甲醉和异丙醉，其中以乙睛为好 3.4.4 用电导检测器的离子色谱法 HPIC的抑制柱反应 HPIC与普通采用的离子对色谱有区别，主要是它要求运用化学抑制柱 阴离子分析： 3.4.4 用电导检测器的离子色谱法 2. 非抑制型离子色谱 单柱阴离子色谱法 单柱阳离子色谱法 3.4.5 用其它检测器的离子色谱法 紫外一可见光度检测的离子色谱 直接紫外光度法 间接紫外光度法 柱后反应衍生法 用安培检测器离子色谱 3.4.6 色谱条件的选择 1. 增加分离度的方法 最简单的增大分离度的方法是稀释样品和对样品预处理 选用适当的淋洗液和改变分离方式也是增加分离度的方法 2. 减小保留时间 缩短分析时间与分离度的要求相矛盾，在能分离的前提下，分析时间越短越好。可改变分离柱容量，增加淋洗液流速，加入有机改进剂以及采用梯度淋洗技术，也可减小保留时间，但主要是改变柱容量方法 3. 提高检测能力的方法 增加进样量可以提高检测能力，但上限为800μL。进样太大．水负峰干扰大 第二种方法是用浓缩柱，这只适用于较清洁的样品 3.4.7 离子色谱法的应用 降水(酸雨)监测分析 多价阴离子和其它阴离子的测定 其它成分分析 3.4.8 用其它方法测定的项目 3.4.8 用其它方法测定的项目 3.2.4 色质谱(GC—MS)分析 在气相色谱图上所表明的化合物I、II、III，分别对应质谱图I、II、III。从质谱图可以清楚地看到它们的分子离子质量分别为58、32和46。可以确认，分子量为58的化合物I是丙酮，分子量为32的化合物n是甲醇，分子量力46的化合物m是乙醇。除分子离子外，还有质量数分别为43、32和15等碎片离子，它们是用虚线表示的诸键断裂形成