天然药物化学-杨国勋-萜类.pptVIP

挥发油成分的鉴定 物理常数的测定：相对密度、比旋度、折光率和凝固点等。 化学常数的测定： 酸值：代表挥发油中游离羧酸和酚类成分的含量。以中和1g挥发油中含有游离的羧酸和酚类所需要的KOH的毫克数来表示。 酯值：代表挥发油中酯类成分的含量。以水解1g挥发油所需的KOH毫克数来表示。 皂化值：为酸值和酯值之和。以皂化1g挥发油所需KOH毫克数表示。 挥发油成分的鉴定 官能团的鉴定： 酚类：挥发油/乙醇+三氯化铁/乙醇 —— 蓝紫或绿色 羰基化合物： 不饱和化合物和薁类衍生物： 内酯类化合物： V.O/吡啶+亚硝酰氰化钠/氢氧化钠 — 红色并逐渐消失（含?,??不饱和内酯类） +AgNO3/NH3.H2O — 银镜反应（醛类等还原性物质） +2,4-二硝基苯脲等 — 结晶行衍生物（醛或酮） V.O/CHCl3+Br2/CHCl3 — 褪色（不饱和化合物） 继续+ Br2/CHCl3 — 蓝、紫或绿色（薁类化合物） V.O/MeOH+浓硫酸 — 兰色或紫色（薁类化合物） 色谱法的应用 1. 薄层色谱 显色剂：香草醛－浓硫酸或茴香醛－浓硫酸 2. 气相色谱 3. 气相色谱－质谱联用法 研究实例-薄荷挥发油的研究 薄荷( Mentha haplocalyx Brig. ) 为唇形科多年生宿根草本植物, 有清凉浓香气。具有疏散风热, 清利头目, 理气解郁的功效。薄荷成分主要是薄荷挥发油和薄荷脑( 薄荷醇) , 在临床广泛应用于风热感冒、温病初起、风热上攻所致的头痛、目赤、咽喉肿痛等症, 另外广泛用于日用化工和食品工业。 湖北栽培薄荷挥发油总离子流图 结果 本实验采用GC - M S联用分析湖北栽培薄荷挥发油的化学成分, 共分离出89个峰, 经化学工作站数据处理系统及用面积归一化法从其总离子流图中计算了各组分的百分含量, 按各峰的质谱图经计算机质谱数据库检索, 并按各峰的质谱裂片图与文献资料核对, 确定了其中60 个组分, 占挥发油总量的91. 16%。 徐玉婷. 湖北栽培薄荷挥发油化学成分气相色谱- 质谱分析，湖北中医药大学学报，2011 ，13（ 1 ），26-29. 薄荷研究案例2 用GC-MS 分析了常熟辛庄、昆山、苏州白马涧、常熟徐市和常熟浒浦薄荷挥发油化学组成并测定了薄荷醇含量。 结论：第4 份样品与其它样品在化学组成上差别较大, 其香芹酮含量甚高( 超过50%) , 其余样品均是薄荷醇为最主要成分。由薄荷醇含量测定结果可以看出, 该5 个地方薄荷醇含量都较高, 因此引种开发, 会有较好的经济效益和社会效益。 祝祎玮， 怀悦， 何翠翠. 吴药薄荷挥发油成分的GC-MS 分析与薄荷醇含量测定.南京中医药大学学报, 2011 , 27 (1),73-76. 结构鉴定实例 熔点 156-157， 红外光谱有一内酯1750cm-1及过氧基(831，881，1115cm-1） 高分辨质谱分子量282.1472，对应的分子式为C15H22O5.???? ?? 科学通讯，1977,22（3），142. 化学学报，1979,37（2），129-142. * * 但自然界中的萜类化合物的碳架结构无法用异戊二烯的基本单元来划分；而且植物中也未找到异戊二烯的存在。 * * 梓莘shen * * 马桑毒素用于精神分裂症；环桉醇抗金黄色葡萄球菌和抗白色念珠菌 * R1 R2 甜菊苷 Glc Glc Glc 甜菊苷A Glc 2 1 第五节、二倍半萜 二倍半萜是由5个异戊二烯单位构成、含25个碳原子的化合物类群。多为结构复杂的多环性化合物。迄今来自天然的二倍半萜有六种类型约30余种化合物。 蛇孢假壳素A 网肺酸 呋喃海绵素－3 第六节、萜类化合物的理化性质 一、物理性质 （一）性状 1.形态 单萜和倍半萜多为油状液体； 二萜和二倍半萜多为结晶性固体 2.味 3.旋光和折光性 （二）溶解性 萜类化合物亲脂性强，易溶于醇及脂溶性有机溶剂，难溶于水。 萜类的苷化物含糖的数量均不多，但具有一定的亲水性，能溶于热水，易溶于甲醇、乙醇溶液，不溶于亲脂性有机溶剂。 二、萜类化合物的化学性质 （一）加成反应 1.双键加成 －2. 羰基加成 （二）氧化反应 （三）脱氢反应 （四）分子重排反应 CrO3/强碱型树脂 第七节、萜类化合物的提取和分离 一、萜类的提取 （一）溶剂提取法 甲醇或者乙醇提取正丁醇萃取得苷， 乙酸乙酯萃取得苷元。 （二）碱提取酸沉淀法 内酯类适用，但是可能引起构型改变。 （三）吸附法 大孔树脂法或者活性炭吸附法。 二、萜类的分离 （一）结晶