三乙四肢六乙酸轧配合物的合成及晶体结构-上海有机化学研究所.pdf

化学学报 ACfA CHIMlCA SINICA 1997 ,55 , 672~677 三乙四肢六乙酸轧配合物的合成及晶体结构 金天柱. 王瑞瑶 杨维春 陈德福 (北京大学稀土化学研究中心 稀土材料化学及应用国家重点实验室北京 100871) 摘要在水溶液中合成了三乙四胶六乙酸苦L配合物:民[Gd (H口HA)2J .14吨0 的单晶，并测定了 2 其结构.晶体属单斜晶系， P21/n 空间群.晶胞参数: a == 1. 1266(5)nm, b = 2. 5686(4 )nm , c = 3 3 2.2076(8)nm ,ß= 102.50(3)0 , v= 6. 237(6)nm ,Z=4 ,Dc= 1.812g/cm . 配合物是双核分子每个 幸L离子与来自同一个三乙四胶六乙酸的 3 个氮原子和 4 个竣基氧原子，来自另一个三乙四胶六乙 酸的 2 个竣基氧原子配位，形成三冠三角棱柱型配位多面体. 关键词 轧配合物，三乙四胶六乙酸，晶体结构 多股多嫂酸是一类配位能力很强的金属离子整合剂.其中二乙三肢五乙酸轧配合物在水 溶液中很稳定，近来用于肿瘤的核磁共振成像临床诊断反差增进剂[1) 三乙四胶六乙酸 (~TIHA)与金属离子的配位能力和二乙三胶五乙酸相近，其辛L 配合物也有可能作为磁共振 成像反差增进剂.三乙四脏六乙酸在水溶液中与金属离子配位作用已有报道[23] ，其金属配合 物的晶体结构只有一篇铜的配合物[4J 本文在水溶液中首次合成了三乙四胶六乙酸轧配合物 单晶，并测定了其结构. 1 实验部分 1. 1 试剂和仪器 氧化轧，上海跃龙化工厂产品，其中氧化物的纯度大于 99.9%; 三乙四股六乙酸(简称 民TIHA) ，东京化成工业株式会社产品，保证试剂;其余试剂均为分析纯.元素分析仪为Carlo Erba 1106 型:红外光谱仪为 Nicolit Magna一 IR 750 型;四圆衍射仪为 Enraf - Nonius CAD4 型. 1.2 配合物的制备 按0.5:1(摩尔比)取Gd Üj和三乙四胶六乙酸(民TηfA)，加适量水，搅拌回流到，用 2 KOH调溶液pH 至 6. 将溶液过滤后在水浴上加热被缩至一定体积，室温下缓慢蒸发得到元色 透明的棱柱状晶体. 1.3 晶体结构测定 选取大小为o. 3mm x O. 2mm x O. 3mm 晶体，用经石墨单色器单色化的 MoKα 射线，以 ω 0 0 范围内室温收集到 一 26 扫描方式，在2 623 6503 个独立衍射点，其中 4687 个可观测点[1 注3σ(1) ]参加了修正.全部强度数据经经验吸收校正，晶体结构由直接法解出，由 E 图确定Gd 1995-12-15 收到.本文为国家攀登计划基金资助的课题 化学学报 ACTA CHIMICA SINICA 1997 673 原子坐标，其余的非氢原子坐标在以后的数轮差值 Fourier 合成中陆续确定.用全矩阵最小二 乘法修正所有非氢原子坐标和热参数，最终偏差因子 R =0. 066 , Rw= O. 070. 精修的参数数目 为 723 个，最后一轮修正的 S 值为 6. 64 , (ß~σ)max为 0.97