醇和醚与.ppt

第6章 醇和酚 一、分类： 烯醇 炔醇 根据羟基数目多少 一元醇 二元醇 三元醇 二、醇的命名 （二）、系统命名 (三)俗名：根据来源进行命名。 三、醇的结构和物理性质 1、结构 四、物理性质 低级一元醇为无色中性液体，具有特殊的气味和辛辣的味道； 甲醇、乙醇和丙醇可与水以任意比例混溶； 4～11个碳原子的醇为油状粘稠液体,仅部分溶解于水; 高级醇为无嗅、无味的蜡状固体，几乎不溶于水。 五、化学反应 醇钠是白色固体、遇水水解生成醇和ＮａＯＨ 不同结构的醇与金属钠反应的速度是： 甲醇>伯醇>仲醇>叔醇、 原因：与醇的酸性次序一致。 2、醇中碳-氧键断裂 HX相对活性： HI>HBr>HCl>HF 原因： 亲核性:I->Br->Cl- Cl-的亲核能力较弱，需无水氯化锌做催化剂。浓盐酸与无水氯化锌的混合物称为卢卡斯（Lucas)试剂。 六碳以下的醇可溶于卢卡斯试剂，生成的氯代烃不溶于试剂中而出现混浊或分层。 Lucas试剂通常用来鉴别6个碳以下的伯醇、仲醇和叔醇。 醇的相对活性 由于中间体为正碳离子，所以有重排产物，或消除产物，特别是当β-C有取代支链的仲醇。 一般伯醇的亲核取代反应历程为SN2，所以不发生重排。但β-C有取代支链的伯醇易发生重排。 (2)与卤化磷反应 醇与卤化磷反应生成卤烃，是制备卤烃的常用方法。 与氯化亚砜作用 (1)、分子间失水——成醚： 伯醇分子间的脱水为SN2机理 （2）、消除反应——分子内脱水： 反应机理主要是E1机理 脱水的取向 4、与无机酸成酯、 硫酸氢乙酯（酸性酯） 硫酸是二元酸它以与两分子的醇作用生成中性酯。 （ ＣＨ３ＣＨ２）2ＯＳＯ２硫酸二乙酯 磷酸是三元酸，可以生成三种磷酸酯。 5、氧化和脱氢反应 叔醇不易被氧化，但强氧化剂酸性高锰酸钾：先酸性条件下脱水成烯，烯再被氧化： 有机的氧化还原概念 三氧化铬和吡啶组成的溶液称为铬酸试剂，在实验室可作伯、仲醇的鉴别。 6\二元醇反应 二元醇具有一元醇的特性外，邻二醇有一些特殊性质。 1、氧化反应邻二醇可被高碘酸或四醋酸铅氧化，两个羟基之间单键断裂，生成链酮或醛。 （2）与氢氧化铜的反应。 医药上常见的醇 第二节酚 羟基直接连接在芳环上的化合物称为酚。酚中的羟基称为酚羟基。 一、分类、命名 1、分类：根据酚羟基数目，可分为一元酚、二元酚和三元酚。 2、命名： 一般以酚为母体，若有取代基，则对环上碳原子进行编号，或以邻、间、对（o-、m-、p-）标明其位次。英文命名以-ol结尾。 对于含有烃基的多元酚或复杂酚，则将酚羟基作取代基处理。 二、化学性质 P-π共轭效应的存在使： 1、酸性 因存在P-π共轭效应，使O-H键易电离而具有酸性。 酸性强弱： RCOOH >ArOH > ROH 酚类化合物一般具有弱酸性，如苯酚能与氢氧化钠反应生成易溶于水的苯酚钠盐。 苯酚的酸性小于羧酸和碳酸，但比醇和水的酸性均强。 取代苯酚的酸性 2、苯环的亲电取代 （2）硝化反应 3、氧化 酚在空气中易氧化变色，尤其邻位的二元酚和对位的二元酚更易被氧化，生成醌类化合物。 4、与三氯化铁反应显色 酚类化合物可与三氯化铁（FeCl3）反应显色，例如苯酚可使三氯化铁溶液显紫色。此反应用于酚类化合物的鉴定。 叔醇易生成正碳离子，主要产物为烯。如果两种不同的伯醇之间脱水，则得到三种醚的混合物。因此，这种方法只适合制备单醚，而不适合制备混醚。混醚的制备可利用伯卤代烃与醇钠反应。 醇在酸性催化剂如硫酸存在下发生碳氧键断裂同时β上的氢也消除１个氢分子，分子内失水成烯，这是醇的消除反应。 不同醇的脱水活性的顺序为： 叔醇 > 仲醇 > 伯醇 醇的脱水反应依采夫规律，即生成双键取代基最多的烯，并以反式为主。能生成共轭烯烃的醇，活性高。 醇可以与无机酸作用生成无机酸酯。 硝酸乙酯 一烷基磷酸酯 二烷基磷酸酯 三烷基磷酸酯 （1）被重铬酸钾或高锰酸钾氧化（无选择性） 伯醇和仲醇被高锰酸钾等氧化剂氧化成酮或醛。醛很容易继续氧化生成酸。 叔醇在一般氧化剂作用下不被氧化。 把加氢的反应叫还原， 失氢的反应叫氧化。 伯醇、仲醇数秒钟内即可反应，可由澄清的橙色很快变成混浊的兰绿色。叔醇不反应，可用来鉴别叔醇。 烯烃和炔烃对铬酸的反应慢，可作伯、仲醇与烯烃的鉴别。 邻二醇 邻二醇 具有两个相邻羟基的多元醇称连二醇， 过碘酸则被还原成ＩＯ３-