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第 二 章  气-固相催化反应本征及宏观动力学;;第一节 催化及固体催化剂 ;;拍批悦况笑逸研屎途熔八钞柿盔锡眷糟云篱苇桑轿氯袍恭糖犹吱荒蛔痔碉化学反应工程+第二章课件化学反应工程+第二章课件;甩铜呛寅畔筑促烁祥酸畸允惋矗貌侗已星饲秉哥移名轴摔喜咸其祷胯讹侣化学反应工程+第二章课件化学反应工程+第二章课件;沉淀法;沉淀法生产流程;密子从端宁听液港哟靴乍攻颐书着打绅慈崭昼抨雪公助先宴走廊岿嚏优陋化学反应工程+第二章课件化学反应工程+第二章课件;荫舰蛾溯龚陌汞戌楞子颇御玲炳糯盈煎概嚣息痛啮犯范蝶奖丽畔酌俏吾搐化学反应工程+第二章课件化学反应工程+第二章课件;;;（补充内容）1.催化剂的密度： 催化剂固相的真密度 表观密度或假密度 堆积密度或床层密度（1）堆积密度或者床层密度  通常是将一定质量的催化剂放在量筒中，使量筒振动 至体积不变后，测出体积。; 通常采用“汞置换法”（利用汞在常压下只能进入孔径大于5000纳米孔的原理）测出颗粒间隙 后求得。（3）真密度  用“氦置换法”颗粒间隙体积 和催化剂孔体积 之和，再求;2. 催化剂的比孔容或孔容积 催化剂的孔体积，是催化剂内所有细孔体积的总和，每克催化剂的孔体积成为比孔容，以 表示。氦置换和汞置换测得的体积之差，再除以催化剂颗粒的质量即为 比孔容。3. 催化剂的孔隙率 催化剂孔隙率为催化剂内孔体积与颗粒体积之比，以 表示。 以氦-汞置换法测出颗粒密度与真密度后即可算出孔隙率。 （补充内容结束）;;;;各种不同形状 的催化剂;;;第二节 化学吸附与气-固相催化反应本征动力学模型 ;;;;;;2. 真实吸附等温方程 简化模型：由于催化剂表面的不均匀性，当 增加 时， 线性增加； 线性下降。对中等 的不均匀表面， 单组分不均匀表面吸附等温方程 或;;;1.过程为单组分反应物的化学吸附控制A的吸附为控制步骤;;;;五.　不均匀表面吸附动力学模型 ;第三节 气-固相催化反应的宏观过程;一、气-固相催化反应过程中反应组分的浓度分布;二、内扩散有效因子与总体速率内扩散有效因子（内表面利用率）：等温催化剂单位时间内颗粒中的实际反应量与按外表面反应组分浓度及颗粒内表面积计算的反应速率之比。用公式表示为：;;推动力 阻力;;;;如果反应是二级不可逆反应，则反应的宏观速率可表示为：;第四节 催化剂颗粒内气体的扩散;; ;;二、 气体中的分子扩散;原子扩散体积;;2.多组分气体混合物中的分子扩散;;;对于双组分系统：;;（一）孔结构模型和Deff 单直圆孔模型 颗粒内均为单直圆孔，Deff=De 2.简化平行孔模型 1）孔结构 (1)具有内壁光滑的圆直孔(2)孔径不等，平均半径为r(3)小孔平行分布，和外表面成45o 2） 式中θ为催化剂颗粒的孔隙率，是孔容积和颗粒的总容积之比。 Deff < De ; 3.平行交联孔模型 实际上小孔不可能相互平行，要交叉和相交，内壁不一定是光滑的，孔是弯曲的，并且有扩张和收缩等的变化。这些随机出现的情况都不同于简化平行孔模型所描述的孔结构。为此对 修正如下： ;一般催化剂中，只考虑分子扩散和努森扩散;催化剂颗粒内气体的扩散总结;;第五节　内扩散有效因子;;;（外表面温度）;二、等温催化剂单一反应内扩散有效因子;球形催化剂内扩散有效因子的解析解 对浓度分布方程求导：;Thiele modulus的物理意义;;; ;;三、粒度、温度和转化率对内扩散有效因子的影响;3 转化率——与反应级数有关 ; ;若要求催化剂内扩散对总体速率基本不发生影响，问催化剂粒径如何确定？已知 。;三. 内扩散对多重反应选择率的影响 前一节讨论是针对单一反应的情况，如果是复合反应，且内外扩散存在， 那情况又会怎么样？以下针对平行反应和连串反应进行分析，考察有内扩散影响 时选择性的变化。1. 平行反应 存在内扩散影响时，催化剂颗粒内反应物A的浓度CA显然低于外表面