三四氯乙烯聯产生产工艺路线分析.docx

三四氯乙烯联产工艺路线分析报告江西石磊氟化工有限公司2012年5月三四氯乙烯联产工艺路线分析报告1 概述三氯乙烯(TCE)分子式CHClCCl2，分子量131.4，为无色透明液体，易挥发，不易燃，具有氯仿气味，微溶于水，能与大多数有机溶剂混溶。三氯乙烯是一种重要的有机氯产品，主要用做制冷剂R134a的原料、清洗剂、脱脂剂、农药、医药中间体等。四氯乙烯(PCE)又名全氯乙烯，分子式为C12C=CC12，分子量为165.83，无色液体，，能与醇、氯仿、醚、苯等混溶，极微溶于水，有醚样气味、不燃。四氯乙烯是一种重要的有机氯产品，主要用做干洗剂、制冷剂R125、脱脂剂、清洗剂、R113等。2市场情况2.1 国外2001年世界上主要国家的三氯乙烯装置总生产能力约为58.4万t/a,其中美国14.5万t/a、西欧22.8万t/a、日本11.1万t/a、俄罗10万t/a，产量35.4万t/a，消费27.6万t/a。主要生产厂家有美国PPG工业 9.1万t/a、陶氏化学8.3万t/a、英力士12万t/a、法国Atochem5万t/a。国外三氯乙烯的消费50%用于生产R134a，其它用于清洗剂、脱脂剂、农药、医药中间体等用途。 2001年世界上主要国家的四氯乙烯装置总生产能力约70万t/a，其中欧洲约35.4万t/a，占世界总生产能力的50％，其次为美国约19.5万t/a，亚洲约为14.5万t/a，其中日本为10.3万t/a。国外四氯乙烯大多为生产其他产品的联产品或副产品。美国、英国、法国、荷兰、比利时、俄罗斯、日本、意大利等国均有四氯乙烯生产。其中PPG工业公司（原料是二氯乙烷和C2氯代烃废料）、陶氏化学（原料是C1-C3氯代烃废料和二氯乙烷）、Vulcan(原料是C1-C3氯代烃废料),英力士和法Atochem为世界四氯乙烯主要生产商，且质量稳定可靠。国外四氯乙烯的消费40%用于生产R125a，其它用于干洗剂、清洗剂、脱脂剂等用途国外四氯乙烯产量在20世纪80年代初达到最大100万t，80年代中期产量和用量都开始减少，进入21世纪初，产能进一步减少，逐步向发展中国家转移产业。2.2 国内国内在20世纪50年代开始研发生产三氯乙烯、四氯乙烯，到80年代开始产业化。目前国内生产三氯乙烯、四氯乙烯的主要厂家和产能见如下表。序号厂家三氯乙烯四氯乙烯产能，万t/a工艺路线产能，万t/a工艺路线1/" \t "_blank巨化集团公司8.5(新增4)乙炔法2.4CCl4转化2昊化鸿鹤化工有限责任公司//2.4CCl4转化3山东新龙6乙炔法3乙炔法4山东滨化4乙炔法4（意向）C3氯代烃5阿拉善达康三四氯乙烯有限公司3乙炔法2乙炔法6宁夏康美化工2乙炔法2乙炔法7重庆海州化学品有限公司//2.4(在建)CCl4转化8内蒙古三联化工3乙炔法//9山东鲁西化工//1.6CCl4转化10方大锦化化工1.3乙炔法//11/company.aspx?Baseinfoid=22" \t "_blank东营市赫邦化工有限公司4乙炔法//12泸州鑫福化工有限公司//1.2CCl4转化13中盐常州化工2（筹建）二氯乙烷2（筹建）二氯乙烷14宜宾天原集团3（在建）乙炔法//合计36.8/23/说明：（1）中国化工报报道截止2011年年底，三氯乙烯产能达到40万t/a,实际产能不足25万t/a, 据不完全统计，到2013年，我国三氯乙烯产能将新增18万吨。2012年国内R134a产能将达到18万t,达产将需要三氯乙烯27万t左右。国内三氯乙烯的其它市场主要在清洗剂，消费在4万吨左右，预计未来几年三氯乙烯消费量在31万t。未来国内干洗剂市场大概在4万吨左右，同时中国将形成R125产能20万t，达产将需要四氯乙烯32万t。预计未来几年三氯乙烯消费量在36万t。从以上分析可以看出三氯乙烯产能已经饱和，而四氯乙烯产能未来还有一定的空间。目前国内三氯乙烯出厂价在5500-6000元左右，进口很少。国内四氯乙烯出厂价在7000元左右，还需要一定量的进口，进口价格在8000元左右。3 主要生产工艺路线3.1 乙炔法3.1.1 工艺简介工艺原理主要反应： CaC2 + 2H2O → Ca(OH)2 + C2H2 （水解放热反应 90-100℃）C2H2 + 2Cl2 → CHCl2CHCl2 (液相氯化放热反应，90-130℃，负压)CHCl2CHCl2 → CHClCCl2 + HCl (气固催化脱氯化氢，200-300℃)CHClCCl2 + Cl2 → CHCl2CCl3 (液相氯化放热反应，70-85℃)CHCl2CCl3 → CCl2CCl2 + HCl (气固催化脱氯化氢，200-300℃) 工艺流程方框图电石渣废催化剂氯化反应一氯气电石 乙炔乙炔发生器 四五氯乙烷31%盐酸四