天然药物化学-综合解析.ppt

* * * * * * * * * * * * * * * * * * 1、要确定某一化合物中甲氧基在苯环上的连接位置，用以下哪种二维谱？ A、 COSY B 、TOCSY C、HMBC D、HMQC 2、以下哪种基团中羰基碳原子的化学位移值最大 ？ A 、酯 B、酮 C、酰胺 D、α，β-不饱和酮 * * 3、在1,2-二取代乙烯中，欲根据氢谱判断其顺式或反式构型，下列哪种叙述正确 A、 顺式二氢对应的二面角约为0°，因此偶合常数约为17Hz B、 反式二氢对应的二面角约为0°，因此偶合常数约为11Hz C、顺式二氢对应的二面角约为180°，因此偶合常数约为11Hz D、反式二氢对应的二面角约为180°，因此偶合常数约为17Hz 4、某一苷类化合物的糖部分为D-吡喃葡萄糖，如何判断其为β-构型 A、 端基氢的偶合常数3J = 7.5 Hz B、 端基氢的偶合常数3J = 2.5 Hz C、 端基氢的化学位移δ在4.0-6.0之间 D、 端基氢的化学位移δ在90-100之间 * * 5、对某一苷类化合物，选择下列哪种质谱很可能没有（准）分子离子峰 A、 MALDI B、 ESI C、 FAB D、 EI 6、化合物C6H10O3, 紫外光谱中，在波长245nm处有强吸收；红外光谱中，在2970 (s) cm-1, 2930 (s) cm-1, 1735 (vs) cm-1, 1715 (s) cm-1, 1420 (s) cm-1, 1365 (s) cm-1, 1250 cm-1, 1040 (s) cm-1, 在氢核磁共振谱中，δ 1.20 (t, 3H), δ 2.20 (s, 3H), δ 3.34 (s, 2H), δ 4.12 (q, 2H); 在质谱中，M+ 130, m/z: 115, 85, 87, 43 (100), 29, 15, 推测结构，主要峰进行归属。 * * 7、化合物C9H10O2, 红外光谱中，在2970 (s) cm-1, 2930 (s) cm-1, 1735 (vs) cm-1, 1740 (s) cm-1, 1495 (s) cm-1, 1450 (s) cm-1, 1380 (s) cm-1, 1225 cm-1, 1030 (s) cm-1, 749 (s) cm-1, 679 (s) cm-1, 在氢核磁共振谱中，δ 1.96 (s, 3H), δ 5.00 (s, 2H), δ 7.22 (s, 5H); 在质谱中，M+ 150, m/z: 119 (100), 91, 65, 推测结构，主要峰进行归属。 8、某化合物分子式是C9H12，其部分质谱图如下，推测结构式可能是什么，并说明理由。 * * 9、下图是某未知物的质谱图，它是A、B结构中的哪一个，为什么？ * * 波谱综合解析 么焕开 中药学教研室 质谱的作用 质谱(MS) 主要用于确定化合物的分子量、分子式。 质谱图上的碎片峰可以提供一级结构信息。对于一些特征性很强的碎片离子，如烷基取代苯的m/z 91的苯甲离子及含γ氢的酮、酸、酯的麦氏重排离子等，由质谱即可认定某些结构的存在。 质谱的另一个主要功能是作为综合光谱解析后，验证所推测的未知物结构的正确性。 * * 紫外吸收光谱的作用 紫外吸收光谱(UV) 主要用于确定化合物的类型及共轭情况。如是否是不饱和化合物 ，是否具有芳香环结构等化合物的骨架信息。 紫外吸收光谱虽然可提供某些官能团的信息，如是否含有醛基、酮基、羧基、酯基、炔基、烯基等生色团与助色团。但特征性差，在综合光谱解析中一般可不予以考虑。紫外吸收光谱法主要用于定量分析。 * * 红外吸收光谱的作用 红外吸收光谱(IR) 主要提供未知物具有哪些官能团、化合物的类别(芳香族、脂肪族；饱和、不饱和)等。 提供未知物的细微结构，如直链、支链、链长、结构异构及官能团间的关系等信息，但在综合光谱解析中居次要地位。 * * 核磁共振氢谱的作用 核磁共振氢谱(1H-NMR) 在综合解析中主要提供化合物中所含 ⒈质子的类型：说明化合物具有哪些种类的含氢官能团。 ⒉氢分布：说明各种类型氢的数目。 核间关系:氢核间的偶合关系与氢核所处的化学环境。 核间关系指可提供化合物的二级结构信息，如连结方式、位置、距离；结构异构与立体异构(几何异构、光学异构、构象)等三方面的结构信息。 * * 核磁共振碳谱的作用 核磁共振碳谱(13C-NMR) 与氢谱类似，也可提供化合物中： 1.碳核的类型； 2.碳分布 ； 3.核间关系。 主要提供化合物的碳“骨架”信息。 碳谱的各条谱线一般都有它的惟一性，能够迅速、正确地否定所拟定的错误结构式。碳谱对立体异构