扑热息痛的合成②.docVIP

简单了解扑热息痛： 扑热息痛为白色、类白色结晶或结晶性粉末。无臭，味微苦。在热水或乙醇中易溶，在丙酮中溶解，在水中微溶。熔点为 168~172℃。 流程简介： 第一步：苯酚亚硝化法 苯酚在 0~5℃下与亚硝酸钠和硫酸反应，生成对亚硝基苯酚，再经还原可得对氨基苯酚。此法较成熟；收率为 80~85%。 第二步：对氨基苯酚与醋酸或醋酐加热脱水，生成扑热息痛。可逆反应，采用蒸馏除水的方法可以使反应趋于完全，提高收率。配料比：对氨基苯酚:冰醋酸:母液(含酸50%) =1:1:1(质量)。操作方法：将物料投入酰化釜，用夹套蒸气加热至 110℃左右，回流反应 4h，控制蒸出稀酸速度 为每小时蒸出总量的 1/10，待内温升至 130℃以上，取样检验对氨基苯酚残留量 2.5%时，加入 稀酸(含量50%)，转入结晶釜结晶，离心，先用少量稀酸洗，再用大量水洗至滤液近无色，得扑热息痛粗品。搅拌下将扑热息痛粗品、水及活性炭加热至沸腾，调节 pH5.0~5.5，保 温 5min。将温度升至 100℃时，趋热压滤，除去活性炭。 滤液冷却结晶(加适量焦亚硫酸钠)，离心，滤饼用大量水洗至近无色，再用蒸馏水洗涤，离心脱 水，干燥得扑热息痛成品。滤液经浓缩、结晶，离心后再精制 四、总结及注意事项：由于该反应在较高温度下(148℃)进行，未酰化的对氨基苯酚有可能与空气中的氧气作用，生成亚胺醌及其聚合物等，致使产品变成深褐色或黑色，故通常需加入少量抗氧剂(如亚硫酸氢钠等)。生产上一般采用稀醋酸(35~40%)与醋酐混合使用，即套用回收的稀醋酸，蒸馏脱水，再加入冰 醋酸回流去水，最后加醋酐减压蒸出稀醋酸。通过测定对氨基苯酚的剩余量和反应液的酸度来控 制反应终点。 另外，酰化时，采用适量的分馏装置严格控制蒸馏速度和脱水量，是反应的关键。也可利用三元 共沸的原理把酰化生成的水及时蒸出，使酰化反应完全。 此外，对氨基苯酚也能缩合，生成深灰色的 4,4’-二羟基二苯胺。 副反应化学式如下图