handout2氧族元素.ppt

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氧族元素 基本性质 (ns2np4 化合价 活泼性 键能 半径 电负性 ) 和活泼金属生成离子化合物,Na2O 电负性比卤素小, 半径比卤素大 氧化态 O -2   S -2 0 +2 +4 +6(Se,Te) 键能 从上到下 下降 但 O—O S—S 2 成键特征 3.3.3 单线态氧 3.3.4 氧化物 3.3.5氧化物酸、碱性强弱的比较 3.3.5 氧化物的制备 3.3.5.1.3 高价氧化物加热分解: 3.3.6 臭氧 3.3.6.2 制备 3.4 过氧化氢 3.3.1.2 制备 1(实) Na2O2+ H2SO4=H2O2+ Na2SO4 2(工) BaO2+ H2SO4=BaSO4↓+H2O2 电解;2NH4HSO4=(NH4)2S2O8+H2O2 阳极 阴极 注:电解反应,阳极阴离子的放电顺序为:OHˉ,SO42-如何实现HSO4ˉ先放电? 浓度,铂丝电极,电流强度。 硫酸水解:S2O82-+2H2O=H2O2+2HSO4- 乙基蒽醌法: 3.3.2性质和用途 液态S在160oC时,S8开始断裂成长链,粘度增大,200oC时最粘,290时有S6生成 444oC时沸腾,急冷后成为弹性硫 金属硫化物 配位酸溶解(浓HCl): 氧化性酸溶解(HNO3): 3.多硫化物 碱溶(用NaOH或Na2S) 氧化碱溶:(Na2S2) 2,如何使这个反应一般化 思考:硫化物 Al2S3+6H2O=2Al(OH)3+3H2S Na2S和(NH4)2S 水解度 pH [S2-] 0.1 mol·L-1 Na2S 94% 13 6×10-3 (NH4)2S 100% 9.26 2.1×10-7 储存:棕色瓶中 2S2-+O2+2H2O=2S+4OH- 问题:Na2S溶液长期放于空气中,会产生什么变化? S2-+xS=SX+12- 如何计算Na2S和(NH4)2S的pH 值。 a,S2-+H2O=HS-+OH- c-x x x 颜色:(大多数为黑色,少数需要特殊记忆) SnS 棕,SnS2 黄,As2S3 黄,As2S5 黄, Sb2S3橙, Sb2S5橙,MnS 肉,ZnS 白, CdS 黄。 易水解:最易水解的化合物是 Cr2S3和Al2S3 溶解性: 易溶:NH4+和碱金属硫化物 微溶:MgS,CaS,SrS(但BeS难溶) 其余难溶。 稀酸溶性: 水溶性: 氧化配位溶解(王水): 6 ~ 2 x S ) (NH , S Na x 2 4 x 2 = S - 2 X 2- 制备: 现象:黄→橙红→红 x↑ 性质: 遇酸不稳定 氧化性 还原性 酸性不稳定,碱性稳定 类似于H2O2 O和S相比,哪个更易形成单键? S 故有Sx2- Na2S2+SnS = SnS2+Na2S (氧化性) Na2S2+PbS = PbS2+Na2S × Na2S2+As2S3 = As2S5 +Na2S (氧化性) Na2S2+Sb2S3 = Sb2S5 +Na2S (氧化性) Na2S2+Bi2S3 = Bi2S5+Na2S × 3.5 含氧化合物 SO2和SO3为最重要的氧化物 SO2、H2SO3和盐 2ZnS+3O2=2ZnO+2SO2 Π34 为sp2杂化 主要体现在还原性 SO2 H2SO4 or SO42- a.作为酸: 2HSO3-+CO32-=2SO32-+H2O+CO2↑ b.还原剂:KIO3+SO2=KI+ SO42- Br2+SO2=Br-+SO42- c.歧化 4Na2SO3=3Na2SO4+Na2S 3.5.2 SO3,H2SO4及盐 3.5.2.1 结构 S O O O SO3为sp2杂化 π46 H2SO4分子中,所有S–O键的键长和O–S–O键角不相等,而SO42-为对称性很高的Td群 水合能 HCl HBr HNO3 H2SO4 kJ·mol-1 -74.9 -85.1 -33.3 -878.6 所以硫酸溶解于水放热多 a

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